气质联用分析安息香的挥发性成分

娄方明， 李群芳， 邱维维

(遵义医学院，贵州遵义563003)

安息香Benzoinum是安息香科植物白花树Styrax tonkinensis(Pierre)Craib ex Hart.的干燥树脂。本品为球形颗粒压结成的团块，外面红棕色至灰棕色，常温下质坚脆，加热即软化，气芳香、味微辛。安息香有开窍清神，行气活血，止痛之功效。用于中风痰厥，气郁暴厥，中恶昏迷，心腹疼痛，产后血晕，小儿惊风［1］。

安息香主要成分为具有挥发性的香脂酸，已知有苯甲酸、桂皮酸松柏醇酯、肉桂酸、肉桂酸苯丙酯、3-桂皮酰苏门树脂酸酯、苏合香素等［2-3］，其他成分有三萜类化合物［4］、苯甲酸酯等［5］。文献所报道的安息香挥发性成分并不全面，为了更全面的了解安息香化学成分的组成，本文采用水蒸汽蒸馏法从安息香中提取挥发性成分，并用GC-MS法对其进行分析和鉴定，以得到全面的安息香化学成分信息。

1 实验部分

1.1 仪器、试剂与材料

仪器:Agilent6890-5973N气相色谱-质谱联用仪(美国安捷仑公司);挥发油提取器(根据国家药典规定制造)。试剂:无水硫酸钠(Na2SO4)、正己烷均为分析纯。材料:安息香于2009年9月购自贵州省遵义医学院附属医院中药房，由副主任药师杨建文鉴定。

1.2 挥发油提取

取已风干的安息香50 g，于1 000 mL圆底烧瓶中，加入500 mL去离子水，挥发油提取器中加入5 mL正己烷，以溶解吸收安息香挥发性成分，参照2005版药典一部附录XD对挥发性成分进行提取，提取5 h后正己烷呈黄色，具香气。分液得正己烷部分，稀释至10 mL后用无水Na2SO4干燥，然后转入具塞试剂瓶中，4℃下保存待测。样品进样前采用0.45 μm微孔滤膜过滤。

1.3 GC-MS分析条件

1.3.1 色谱条件 HP-5MS(5%苯取代甲基硅酮)色谱柱(30 m ×0.25 mm ×0.25 μm);程序升温:50 ℃保持5 min，以3℃/min升至150℃，然后以4℃/min升至230℃，保持5 min;汽化室温度260℃;载气:高纯He，流速1 mL/min;进样量2 μL;分流比20 ∶1。

1.3.2 质谱条件 离子源温度230℃;四极杆温度150℃;电离方式:EI，电子能量70 eV;溶剂延迟4 min;质量扫描范围 m/z 30～500。

2 结果与讨论

2.1 结果

用气相色谱法分离并经质谱扫描后共检出69个色谱峰及对应的质谱，得到的总离子流图见图1。利用美国WILEY7NIST05、NIST05两种质谱数据库的质谱数据进行计算机检索，用色谱峰面积归一化法计算各组分的相对百分含量，结果共鉴定出48个成分，占挥发油总量的91.38%，检出结果见表1。

图1 安息香挥发性成分总离子流图

2.2 讨论

香脂酸为一种芳香脂类树脂，主要成分为苯甲酸、肉桂酸，或同时含有这两种酸或其酸酯。通过研究发现，在检出的48个化合物中，有14个为香脂酸类化合物，含量占挥发性成分总量的45.51%，可见是其主要成分，其它成分也以芳香族化合物为主。不同于常见挥发油以萜类化合物为主，安息香挥发性成分中绝大多数为芳香族化合物，又尤以肉桂酸和苯甲酸衍生物居多，含有肉桂基团(包括肉桂醛、肉桂醇)的化合物9个，含量33.85%，含有苯甲酸基团(包括苯甲醛)的化合物5个，含量20.58%，而萜类成分仅有6种，且含量低微。单个化合物含量较高的有肉桂酸肉桂酯(15.86%)、肉 桂 酸 苄 酯 (15.82%)、3-苯 基 2-丙 烯 醛(16.46%)、苯甲酸苄酯(11.88%)、苯乙烯(8.99%)、苯甲醛(8.50%)。通过对安息香挥发性成分的分析鉴定及含量测定，对安息香的使用提供了科学依据。

表1 安息香挥发性成分的GC-MS分析结果

［1］中国药典［S］.一部.2005:101.

［2］陈胜璜，杨德俊，黄志超.安息香树叶中总香脂酸的含量测定［J］.临床检验，2007，4(12):108.

［3］国家中医药管理局《中华本草》编委会，中华本草［M］.下册.上海:上海科学技术出版社，1998:1451.

［4］Wang Feng，Hua Huiming，Pei Yuehu，et al.Triterpenoids from the Resin of Styrax tonkinensis and Their Antip roliferative and Differentiation Effects in Human Leukemia HL-60 Cells［J］.Nat Prod，2006，69(5):807.

［5］Wang Feng，Hua Huiming，Bian Xiao.Two new aromatic compounds from the resin of Styrax tonkinensis(Pier.)Craib［J］.J Asian Nat Prod Res，2006，8(1-2):137.