火焰原子吸收光谱法测定铜阳极泥中铟量的研究

2022-08-10廖彬玲赖秋祥刘芳美

世界有色金属 2022年10期

1 引言

铟作为一种稀有金属，因其强的光渗透性和导电性而具有广泛应用，但是铟在地壳中的分布量小且很分散且无独立的矿床，铟大都是伴生于锌、铜、铅矿石中，而现在矿产资源日益枯竭，开采过程对环境危害大。故，国内外冶炼行业都在研究从原生矿中提取或冶炼副产物中回收铟，而铜阳极泥作为铜冶炼重要的副产物，其富集金、银、铟、铂、钯等稀贵金属。目前国标和行业标准有针对金、银、铂、钯等贵金属含量检测的相关标准，但无针对铜阳极泥中铟量检测的标准

分析方法，无法明确稀散金属迁移行为，难以实现稀散金属定向富集和高效提取，造成铟等稀散金属流失严重，回收率低，且生产管控困难，产品质量波动大，对贸易结算、生产监控准确性不高。

为了有效管控稀散金属流向，综合回收利用稀散金属提供数据支撑，避免铜阳极泥富集的稀贵金属的浪费，做到对社会经济效益和环境效益能协调发展。本文充分考虑了目前国内外铜阳极泥生产、研发、应用和检测的实际技术水平，通过对仪器最佳检测条件的选择，溶样方式的选择、介质及酸度的确定、共存元素干扰情况的研究，以及精密度试验和准确度试验，确定了火焰原子吸收光谱法测定铜阳极泥中铟量的分析方法，并以此制定了有色行业标准《铜阳极泥化学分析方法第11部分：铟含量的测定火焰原子吸收光谱法》，本方法整个检测过程简单高效、安全环保、检测成本低、结果准确可靠、精密度好。本方法颁布执行后，将在国内形成对铜阳极泥中铟量统一的分析测试标准，满足了生产和贸易的需求，同时也助力我国铟产业的发展与综合回收发挥着十分重要的作用。

2 实验部分

2.1 实验试剂和仪器

盐酸（分析纯）、硝酸（分析纯）、王水（现用现配）、溴、试验用水为二级蒸馏水（电阻率为18 MΩ·cm

）；

市售铟标准贮存溶液1mg/mL逐级稀释至10ug/ml；

乙炔（WAr≥99.99%）；原子吸收PEAA400。

2.2 试样

铜冶炼行业电解副产物铜阳极泥。

应用PDMS材料制备成厚度均匀的圆形薄膜,采用的薄膜参数如表1所示。根据PDMS薄膜的参数进行有限元仿真分析。在薄膜中心处,直径为12 mm的圆上施加垂直于薄膜表面的均布载荷。图3为在400 Pa载荷下的等效位移分布图。

2.3 分析步骤

称取试样0.30g (精确至0.0001g)置于150mL烧杯中，加入少量水润湿摇散，加入10mL盐酸，低温加热溶解3～5分钟，取下稍冷，加入5mL硝酸，继续低温加热蒸至小体积，取下稍冷，用水冲洗杯壁。加入10mL王水，加热使可溶性盐类溶解，取下冷却至室温，移入50mL容量瓶中，用纯水稀释至刻度，混匀，静置，待测。

注：加入硝酸后若溶液表面有黑色漂浮物，需加1mL～2mL溴，盖上表面皿，然后于低温下反应直至黑色漂浮物完全被反应。

列宁认为，社会主义意识形态教育的内容是马克思主义。“只有革命的马克思主义的理论，才能成为工人运动的旗帜。”[1]271他反对西方学者所持的意识形态和科学的对立论，提出“科学的意识形态”概念，使意识形态和科学统一起来。列宁指出：“一句话，任何思想体系都是受历史条件制约的，可是，任何科学的思想体系(例如不同于宗教的思想体系)都和客观真理、绝对自然相符合，这是无条件的。”[2]96而这里列宁所说的“科学的思想体系”就是“科学的意识形态”，即马克思主义。

于原子吸收光谱仪波长303.9nm处，使用空气-乙炔火焰，以水调零，测量试液及随同试料空白溶液的吸光度。从工作曲线上查得相应的铟的质量浓度。

1.2.3.4 加强病人的住院管理:保持病房清洁、整齐、舒适、安全、安静,避免噪声。工作人员做到走路轻、关门轻、说话轻、操作轻。认真做好病房的晨晚间护理。病房的病床、床头柜、靠椅等放置位置应固定、规范、整齐、安全,不得随意搬动。

3 实验结果及讨论

3.1 原子吸收光谱仪工作条件的选择

3.1.1 灯电流选择

3.4.2 混合离子干扰试验

固定乙炔流量2.5L/min，燃烧器高度7mm，狭缝宽度0.7nm，改变灯电流，用原子吸收光谱仪测定2.00μg/mL In标准溶液的三次吸光度，其平均值及相对标准偏差结果见表1。

分别移取1.50mL、5.00mL铟标准使用液（10ug/ml）若干份于150mL烧杯中，同时加入混合基体元素（加入量按照单元素加入量混合加入），进行混合干扰全过程分析。按实验方法及选定的仪器工作条件测定铟标浓度值，混合离子和纯标干扰结果见表15。

3.1.2 狭缝选择

固定乙炔流量2.5L/min，燃烧器高度7mm，灯电流为10mA，改变狭缝宽度，用原子吸收光谱仪测定2.00μg/mL In标准溶液的三次吸光度，其平均值及相对标准偏差见表2。

由表2可以看出：狭缝宽度为0.2～2.0nm时，对测定样品的吸光度无影响，本实验选择常用的狭缝宽度0.7nm。

3.1.3 乙炔流量的选择

固定灯电流10mA，狭缝为0.7nm，燃烧高度7mm，固定空气流量10L/min，改变乙炔流量，用原子吸收光谱仪测定2.00μg/mL In标准溶液的三次吸光度，其平均值及相对标准偏差见表3。

由表3可以看出，乙炔流量为2.4～2.6L/min时，对样品测定的吸光度无影响，但当乙炔流量为2.7L/min时，吸光度开始降低，本试验选择乙炔流量为2.5L/min。

风险导向审计在对审计对象进行风险评估时，不仅要求对审计对象进行内控检查，而且还要求对其管理层的诚信保持职业警觉，这就要求审计人员充分扩展审计范围。

3.1.4 燃烧头高度选择

固定灯电流10mA，狭缝为0.7nm，乙炔流量2.5L/min，改变燃烧头高度，用原子吸收光谱仪测定2.00μg/mL In标准溶液的三次吸光度，其平均值及相对标准偏差见表4。

由表4可以看出：燃烧高度为6～7mm时对测定样品的吸光度无影响，实验选择燃烧头高度为7mm。

专家系统结构内容大体有：①信息系统（如坝情、地情、水情、人情、物情及大坝周边经济自然环境等），②推理系统（如各种判断推理，各种构件承载能力计算推理，各种工程措施设计推理及可能应变推理等），③评估系统（如各种影响评估、效果评估、安全评估等），④图纸影像系统（如工程设计图纸、施工安装图纸、交通通信网络图纸、施工操作影像等），⑤计算机自身维护、操作、执行系统。

标准曲线绘制：准确移取0.00mL、1.00mL、3.00mL、5.00mL、10.00mL、20.00mL铟标准使用液于一组100mL容量瓶中，加入20mL王水，用水稀释至刻度，混匀。使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长303.9nm处，以水调零。在与试液测定相同条件下，测量系列标准溶液的吸光度，减去系列标准溶液中“零浓度”溶液的吸光度，以铟的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

3.1.5 扣背景的选择

选择波长303.9nm、灯电流10mA、狭缝宽度0.7nm、燃烧器高度7 mm，乙炔流量2.5L/min，选择扣背景和不扣背景方法测定铟曲线标准点的三次吸光度，其平均值及相对标准偏差见表5。

由表5、图1和图2可见，在不扣背景情况下，铟各个标准点的吸光度更稳定，且线性更好。因此选择不扣背景方法。

综合考虑仪器的灵敏度和稳定性，本实验选择不扣背景方法，其仪器的工作条件如下：波长303.9nm、灯电流10mA、狭缝宽度0.7nm、燃烧器高度7 mm，乙炔流量2.5L/min。

3.1.6 工作曲线的精密度

用最高浓度的标准溶液测量11次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的1.0%；用最低浓度的标准溶液（不是“零”浓度标准溶液）测量11次吸光度，其标准偏差应不超过最高标准溶液平均吸光度的0.5%。测定数据见表6。

3.1.7 检出限

用吸光度接近于空白的0.02ug/mL溶液，重复测量其11次吸光度和浓度值，见表7。

计算检出限 D.L（k=3）=3S=3

0.0087ug/mL=0.026ug/mL，定量下限：10S

V/m=10

0.0087

50/0.3

10-6

100%=0.0014%

3.2 溶样方法的选择

铜阳极泥主要元素有Cu、Pb、Zn、As、Sb、Bi、Pt、Pd、Te、Fe、Au、Ag等，本实验采用以下5种方案对1#和5#样品进行溶样条件实验。

方案1：HCl+HNO

+HF+HClO

溶解，称取0.30g（精确至0.0001g）试样于150mL聚四氟乙烯烧杯中，加入少量水润湿，加入10mL盐酸低温加热5min～10min，取下稍冷，沿杯壁分别加入5mL硝酸、3mL氢氟酸和2mL高氯酸，加热至样品完全溶解，继续加热至冒高氯酸烟冒尽，取下稍冷，加入10mL王水，加热溶解盐类，冷却后转移至50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，静置，待测。

方案2：HCl+HNO

+HClO

溶解，称取0.30g（精确至0.0001g）试样于150mL石英烧杯中，加入10mL盐酸低温加热5min～10min，取下稍冷，沿杯壁加入5mL硝酸和2～3mL高氯酸，加热至试样完全溶解，继续加热至冒高氯酸烟冒尽，取下稍冷，加入10mL王水加热溶解盐类，冷却后转移至50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，静置，待测。

医院成立监督小组，对门诊相关部门特别是重点科室的各个环节进行专项监督检查，对督查中发现问题及时纠正；对新发投诉，督促和帮助科室落实整改，跟踪投诉解决情况，并纳入考核。

方案3：HCl+HNO

(+溴)溶解，称取试样0.30g (精确至0.0001g)置于150mL烧杯中，加入少量水润湿摇散，加入10mL盐酸，低温加热溶解3～5分钟，取下稍冷，加入5mL硝酸，继续低温加热蒸至小体积，取下稍冷，用水冲洗杯壁。加入10mL王水，加热使可溶性盐类溶解，取下冷却至室温，移入50mL容量瓶中，用纯水稀释至刻度，混匀，静置，待测。(注：加入硝酸后若溶液表面有黑色漂浮，需加1mL～2mL溴，盖上表面皿，然后于低温下反应直至黑色漂浮物完全被反应。）

方案4：HCl+酒石酸+HNO

溶解，称取试样0.30g(精确至0.0001g)置于150mL烧杯中，加入少量水润湿摇散，加入10mL盐酸，低温加热溶解3-5分钟，取下稍冷，加入2mL～3mL酒石酸溶液（200g/L）,加入5mL硝酸,继续低温加热蒸至小体积，取下稍冷，用水冲洗杯壁。加入10mL王水，加热使可溶性盐类溶解，取下冷却至室温，移入50mL容量瓶中，用纯水稀释至刻度，混匀，静置，待测。

方案5：HCl+HNO

溶解后加酒石酸，称取试样0.30g(精确至0.0001g)置于150mL烧杯中，加入少量水润湿摇散，加入10mL盐酸，低温加热溶解3-5分钟，取下稍冷，加入5mL硝酸，继续低温加热蒸至小体积，取下稍冷，用水冲洗杯壁。加入2mL酒石酸溶液（200g/L）和10mL王水，加热使可溶性盐类溶解，取下冷却至室温，移入50mL容量瓶中，用纯水稀释至刻度，混匀，静置，待测。

培养小学生的创新思维能力非一朝一夕可成，小学数学教师需要做好心理准备和课程准备，正视当前教学中的不足，采取针对性的调整措施，逐步培养小学生的创新思维能力，切实提高小学生的数学学习水平，提高整体数学成绩。

根据5种方案对试样进行溶样条件实验，结果见表8，加入酒石酸比对见表9。

从表8结果看，三种溶样方式结果测定基本一致，但方案1和方案2溶样时间远远长于方案3。从表11的方案3结果和表9结果看，加入酒石酸，结果基本无明显差异，但是若程引入的有机酸（酒石酸），长期使用原子吸收测定，易使燃烧头产生积碳，影响检测及损毁仪器部件。综合可考虑，选择方案3溶样方式。

在选定方案3为溶样方式，做5个试验样品加溴与不加溴比对试验，见表9。

表14结果表明，上述各共存元素对铟的测定基本没有影响，结果稳定。

3.3 测定介质及酸度的选择

移取铟标准使用液（10ug/ml）5.00mL、10.00mL于三组一系列100mL容量瓶中，分别加入20mL王水、10mL盐酸、10mL硝酸，稀释至刻度，摇匀。在选定仪器条件下三次平行测定铟的平均吸光度，测定结果见表11。

由表11结果可见，三种介质吸光度均比较低，为更准确选择介质，分别配制盐酸、硝酸和王水三种介质的5%、10%和15%三浓度共9组标液，分别测定其标准曲线，并回测对应0.10μg/mL、0.50μg/mL和2.00μg/mL的三个标准点的浓度及吸光度，测定结果见表12。

2009年修订版的指令明确规定，对2012年后启动的CDM项目的减排指标采取不同的处理方式，如果来自最不发达的发展中国家，则原则上照单收下，而如果不是来自这些国家，则需要签署多边或者双边的协定。也就是说，如果南非德班新一轮气候谈判甚至2012年年底卡塔尔谈判无法达成全球关于2012年后京都第二承诺期减排协议，我国2012年年底之后注册项目产生的减排量将无法在国际市场进行交易。

表12结果表明：从吸光度的角度，同一种介质，不同浓度，对铟吸光度影响不大，不同介质对铟的测定吸光度有一定差异，盐酸和硝酸介质中铟的吸光度稍高于王水介质，对于浓度高的铟表现更明显。但从回测三个标准点数据看，在王水介质中相对更稳定。综合考虑，选取王水作为介质，考虑到试料中含有Sb、Bi等易水解元素，应保证溶液的一定酸度。所以本方法选择10%的王水介质进行测定。

3.4 共存元素干扰实验

通过测定铜阳极泥中杂质元素含量，结果见表12。由表可见，铜阳极泥中主要存在元素有Cu、Pb、Zn、As、Sb、Bi、Pt、Pd、Te、Fe、Au、Ag等。

3.4.1 单元素离子干扰试验

移取1.50mL、5.00mL铟标准使用液（10ug/ml）若干份分别置于150mL烧杯中，根据表16铜阳极泥杂质元素含量，以0.3g试样中最大含量的一倍为加入量，如表13中共存元素加入量。按照试验方法进行全过程分析测定。溶液最终配制成含杂质元素的0.30μg/mL和1.00μg/mL的铟标准溶液。按实验方法及选定的仪器工作条件测定其浓度值，结果见表14。

由表10可以看出，样品溶样过程中加溴和不加溴结果无影响，但是试验现象看，加溴可以溶解黑色残渣，使溶液溶解更完全，且加溴对铟测定无影响，在溶样过程中个，有黑色漂浮物可以加溴使黑色残渣溶解。

目前，我国的基层财政管理工作改善正在有条不紊的进行中，而有效加强基层财政管理工作推进的核心便是相关的财政管理人员。但由于乡镇的工作环境相对较差，薪资待遇等方面也相对较低，也造成了高素质人才紧缺的现象。年龄结构严重老化、人员流动更加频繁，事权明显增加，这也间接进一步造成了人员配置的不合理。

3.4.2.1 混合离子对纯铟标干扰试验

从表1可知，从三次平行测定的平均结果看，灯电流为10mA时，吸光度较高且读数比较稳定，所以选择灯电流为10mA。

3.3.1 年龄划分。现阶段部分即将退休的工作人员个人账户建立比较晚，积累不够充分，这样会造成其退休以后综合收入水平下降而出现养老问题，该类职工对于养老的需求比较高，但是自身的负税能力比较低，而对于该类年龄群体的客户，国家可以通过提高个税递延保险递延金额的方式，使其养老账户中的积累额度得到提升，这样不但能够保证其退休以后的生活水平不遭遇明显的下降，通知也能够体现出个税递延保险差异化发展的优势。