茶叶挥发性成分提取及其香气特征分析研究进展

舒 心，高彦祥

（中国农业大学食品科学与营养工程学院，中国轻工业健康饮品重点实验室，北京 100083）

茶叶香气是不同类型和含量的挥发性物质带来的综合感受。作为评价茶叶品质的一项重要指标，茶叶的香气特征受到了广泛的关注。目前，研究人员已从茶叶中提取并分离出700 多种香气物质，主要包括醇、醛、酮、酸、酯、酚及杂环类等化合物[1]。在茶叶香气特征的解析过程中，所选择的挥发性物质的提取方法决定了所获香气成分的完整性和真实性；受相对气味强度的影响，茶叶中挥发性物质对香气的贡献程度有所差异。因此，在对挥发性物质进行充分提取的同时，仍需综合选择合适的鉴定手段确定其中的关键性呈香物质，并对茶叶香气特征进行充分分析。本文主要介绍了茶叶挥发性成分的提取手段和鉴定分析方法，并对不同类型茶叶的香气特征和关键呈香物质的研究进展进行了综述，为茶叶香气与风味的深入研究提供理论依据。

1 茶叶挥发性成分提取方法

作为茶叶香气特征分析的第一步，挥发性成分提取的完整性以及真实程度对后续分析结果的准确性有着重要的影响。目前常见的茶叶香气成分提取方法有水蒸气蒸馏法、同时蒸馏萃取法、超临界流体萃取法、旋转锥体柱提取法和固相微萃取法等。

1.1 水蒸气蒸馏法

水蒸气蒸馏法（steam distillation，SD）是一种较传统的提取方法，因设备简单、操作简便，常用于挥发性物质的大规模提取。在SD 法中，易挥发组分被高温蒸气所带出，经冷凝、分离、萃取、浓缩等工序后即得富含香气物质的挥发油[2]。与其他提取方法相比，SD 法获得的精油产率更高[3]。Gao 等[4]探究了索氏提取法（soxhlet extraction，SE）、超声辅助提取法（ultrasonic assisted extraction，UAE）、同时蒸馏萃取法（simultaneous distillation and extraction，SDE）和水蒸气蒸馏法（steam distillation，SD）对普洱茶精油提取率的影响；四种方法的挥发油提取率分别为0.81 g/kg（SE）、0.36 g/kg（UAE）、0.11 g/kg（SDE）和0.59 g/kg（SD）；挥发油中分别鉴定出40（SE）、38（UAE）、35（SDE）和47（SD）种成分；在同时考虑挥发油提取率和风味成分的情况下，采用SD 法提取的效果最佳。对安化茯砖茶中香气成分提取时，采用SD 法获得的挥发油组分更为丰富，对低沸点、低含量的化合物有更好的保留效果[5]。然而，过高的提取温度可能会造成风味物质的破坏；提取时间过长可能会导致香气中掺杂有不愉悦的蒸煮味[6]。

1.2 同时蒸馏萃取法

为了提高效率，同时蒸馏萃取法（simultaneous distillation and extraction，SDE）将水蒸气蒸馏与溶剂萃取过程结合，使携带有香气物质的水蒸气和有机蒸气在顶部区域混合，待混合气冷却、充分萃取分层后，萃取液分别回流至各自加热釜中再次提取，通过反复上述操作实现香气物质的富集（图1）[7−8]。SDE法萃取效率高，对样品中含量较少的挥发性香气成分有较好的分离效果[9]。

图1 同时蒸馏萃取法（SDE）实验仪器原理图[8]Fig.1 Schematic diagram of the simultaneous distillation and extraction (SDE) experimental apparatus[8]

采用SDE 法获得的香气成分种类较多，且对高沸点物质的提取量更大。例如，廖素兰等[10]分别采用SDE 法、静态顶空法（SHS）和固相微萃取（SPME）法从武夷水仙茶中提取出了121 种、61 种和114 种挥发性成分，且采用SDE 获得的挥发性物质中高沸点的醇类和酯类含量更高。Lin 等[11]采用SDE 法对白茶的挥发性物质进行提取，并鉴定出32 种关键呈香物质，苯乙醛、β-大马酮、2-戊基呋喃、芳樟醇等在高温下获得的典型芳香物质可能是通过氨基酸降解、胡萝卜素降解、美拉德反应和糖苷水解等四种途径所产生的。因此，需要注意的是，SDE 法需在高温密闭条件下对香气物质进行反复萃取浓缩，该过程中一些热敏性香气物质易受热分解；同时醇、醛、酸等物质间可能会发生反应，最终导致提取物与真实香气成分间产生差异[12−13]。

1.3 超临界流体萃取法

超临界流体萃取（supercritical fluid extraction，SFE）是基于超临界流体（supercritical fluid，SCF）所具有的特殊增溶能力，将特定成分从固体/液体中萃取分离提取的一种方法，其在食品油脂、天然香料、生物活性物质提取等方面具有广泛的应用前景[14−17]。CO2作为一种安全无毒、成本低、环境友好型溶剂，其临界温度接近室温（31 ℃），临界压力适中（7.3 MPa），在超临界状态下的黏度仅为液体的1%，而扩散系数却是液体的100 倍，具有良好的传质特性，是超临界流体萃取中最常用的萃取剂[18−20]。CO2在超临界状态下的极性与戊烷相近，常用于非极性/弱极性物质的提取[19]。夹带剂（甲醇、乙醇、二氯甲烷、乙腈等）的加入还可提高极性分子的溶解度、拓宽物质提取的应用范围，同时还能降低操作压力和CO2消耗[19,21]。

与传统的SE 和SDE 法相比，采用超临界CO2萃取法（supercritical CO2extraction，SC-CO2）提取时，铁观音茶香气成分的质量分数和萃取率均有显著提升[22]。在采用SC-CO2法提取风味物质时，常需要对压力、温度、时间、流体流量、夹带剂等工艺参数进行优化[23]。张琪等[24]采用正交试验设计，对SCCO2法提取前岭银毫茶叶精油的工艺条件进行了优化，在最佳萃取条件（压力25 MPa、温度45 ℃、CO2流量8 L/h、时间4 h）下获得的茶叶精油得率为2.57%，香气成分保留时间较长，风味与原茶一致。作为一种绿色新型提取技术，SFE 法为茶叶香气物质提取提供了一条新思路。但目前其仍存在设备运行成本高、生产力偏低的问题；且针对不同特性的原料均需合理设计提取参数，这将对提高分离效果、减少样品损失、降低能耗起到重要作用。

1.4 旋转锥体柱提取法

旋转锥体柱（spinning cone column，SCC）是一种特殊的液-气接触装置（图2）。在真空条件下，富含挥发性组分的液态物料受重力和旋转锥离心力的作用，与逆向而上的蒸气/惰性气体接触并进行充分的传热传质，捕获挥发性组分的蒸气经柱顶冷凝系统冷却后，即可获得富含挥发性成分的提取/浓缩液[25]。SCC 技术具有操作时间短、液体滞留量小、压降小、分离效率高等优点，可对高沸点、难分离、热敏性香气化合物进行分离提纯[26]。目前该技术已用于茶叶/咖啡香气物质回收、葡萄酒/啤酒脱醇和精油提取[27−28]。高阳等[29]采用SCC 法对龙井茶香气物质进行了提取，挥发油得率为0.198%，并鉴定出85 种化学成分，提取效果明显优于传统水蒸气蒸馏法。Glancy 等[30]在速溶茶片剂发明专利的提取/浸渍工艺环节采用SCC 技术以提高香气物质存留，获得更佳口感。恒枫食品科技有限公司采用酶解和SCC 技术联用获得四季春茶香气提取液；该发明在提高提取液中萜烯醇类花香气物质比重的同时，缩短了料液在旋转锥体柱中的停留时间，减少了香气成分的破坏[31]。目前，国内采用SCC 提取茶叶风味物质的研究报道偏少，该项技术应用仍处于初期阶段。提取过程涉及到样品添加量、流速、温度、真空度等参数对提取效果的影响仍需进行深入探究和优化。

图2 旋转锥体柱（SCC）结构示意图[25]Fig.2 Schematic diagram of spinning cone column (SCC)[25]

1.5 固相微萃取法

固相微萃取法（solid phase micro-extraction，SPME）通常是利用熔融石英纤维（固定相）表面涂层对化合物吸附性的差异，对挥发性成分进行提取、富集[32]。SPME 具有灵敏度好、样品需求量少、操作过程重复性高、无需使用有机溶剂等优点，常用于食品中挥发性成分、农药残留的分析鉴定[33−35]。根据萃取方法的不同，SPME 又可分为直接固相微萃取（direct-solid phase micro-extraction，DI-SPME,纤维插入液体样品或暴露于气体）和顶空固相微萃取（headspace solid phase micro-extraction，HS-SPME,纤维至于样品上方蒸气相）[36]。与DI-SPME 法相比，HS-SPME 法达到吸附平衡的速率更快，更适合复杂样品中挥发性组分的提取[36−37]。此外，HS-SPME 法还能与各种分析手段连用（如GC、GC-MS、HPLC、LC-MS、GC-O），实现物质成分的分析鉴定（图3）[38]。

图3 顶空固相微萃取（HS-SPME）及气相色谱（GC）分析过程示意图[39]Fig.3 Schematic diagram of the headspace solid phase microextraction (HS-SPME) and gas chromatography (GC) process[39]

HS-SPME 法对于茶叶中典型的香气成分具有较好的提取效果。Chen 等[40]采用HS-SPME 法，对白茶三种不同亚种（白毫银针、白牡丹、寿眉）中挥发性香气成分进行了提取，并分离鉴定出25 种化合物；多元分析和感官评价结果表明，苯乙醇、γ-壬内酯、反式-β-紫罗兰酮、反式-氧化芳樟醇、α-紫罗兰酮和顺-3-丁酸己酯是白茶中主要的呈香物质。采用HS-SPME 法对绿茶、白茶和黄茶中香气成分进行提取的结果表明，醇类化合物中芳樟醇及其氧化物、脱氢芳樟醇、香叶醇，酯类化合物中顺-己酸-3-己烯酯和反-丁酸-3-己烯酯相对含量高[41]。在对乌牛早绿茶香气成分进行提取分析时，采用HS-SPME 法能获得包括呈现花香气的2,6-二甲基环己醇、桂花香气的环氧芳樟醇、木质香气的δ-杜松烯和甜香气的β-紫罗酮与α-白菖考烯等典型的香气成分[42]。

选用HS-SPME 法提取挥发性物质时，由于竞争效应可能会导致原本香气失真；此外，SPME 所使用的固定相纤维易发生断裂，加之吸附涂层具有选择吸附性，吸附量较小、耐热性较差、涂层易发生剥离，该项技术在应用中仍存在一定的限制[32,43]。因此，制备具有稳定性好、效率高、容量大、适用范围广的新型SPME 材料也是拓展其在香气物质萃取富集应用中的关键。

2 茶叶香气物质分析鉴定方法

选择合适的提取方法对茶叶中挥发性成分进行提取后，还需对提取的成分进一步鉴定、分析，以确定茶叶中关键的呈香物质及其香气特征。常用的分析表征方法有：气相色谱-质谱联用法、气相色谱-离子迁移谱法、气相色谱-嗅觉测量分析法、全二维气相色谱法和电子鼻测定法等。

2.1 气相色谱-质谱法

气相色谱-质谱（Gas chromatography-mass spectrometry，GC-MS）是对食品中挥发性和半挥发性物进行分离、结构鉴定以及定量分析时最常选用的方法[44]。GC-MS 技术能对茶叶加工过程中香气物质的变化进行检测分析。Wang 等[45]采用HS-SPME/GC-MS 技术对云南碧螺春加工过程中茶叶挥发性成分进行了提取，并鉴定出67 种挥发性成分；其中，芳樟醇氧化物、β-紫罗酮、苯乙醛、醛类、酮类和含氮化合物等在加工过程中含量有所增加，而醇类和碳氢化合物含量降低。基于茶叶中挥发性成分种类与含量的差异，GC-MS 还可以对同品种茶叶等级进行鉴别。GC-MS 联合化学计量分析法对五个不同等级（特级、一至四级）的浓香铁观音香气差异分析结果表明，香气成分中2-甲基呋喃、2-乙基呋喃、异亚丙基丙酮、2-戊基呋喃和D-柠檬烯含量与茶叶等级呈负相关，1-乙基吡咯含量与分级呈正相关；该研究为浓香铁观音茶叶等级划分提供了一种可参考的量化方法[46]。

GC-MS 法在茶叶挥发性物质分析检测中应用非常广泛，但由于GC-MS 存在检测限值，一些浓度低而相对气味强度较高的挥发性物质可能无法检出，进而影响分析结果的准确性。因此，采用GC-MS 法分析的同时，可与其他表征手段联合使用，以获得更全面的风味信息。

2.2 气相色谱-离子迁移谱法

气相色谱-离子迁移谱（gas chromatography-ion mobility spectroscopy，GC-IMS），是基于不同气相离子在电场中迁移速度差异对化学离子物质进行表征的一项分析方法[47−48]。因其具有响应快、灵敏度高等特点，非常适用于痕量级组分的分析[49−50]。目前，GC-IMS 技术已广泛应用于食品中挥发性风味物质的检测分析。金文刚等[51]利用GC-IMS 技术分析了不同产地（南郑、勉县、镇巴、西乡、宁强）汉中仙毫绿茶的气味指纹差异，从汉中仙毫茶汤中共鉴定出61 种挥发性气味物质。通过建立挥发性气味物质指纹图谱，该研究实现了不同产地茶叶气味物质差异的可视化呈现，对今后茶叶的品质控制、产地区分、质量评估提供了新思路。GC-IMS 技术还能对茶叶加工过程中挥发性成分变化进行分析。李俊杰等[52]采用GC-IMS 技术分析了手筑茯砖茶发酵和干燥过程中挥发性组分的变化情况。整批茶样共检测出85 种挥发性有机物组分，其中有58 种成分在发酵和干燥过程中总浓度呈现上升趋势，27 种物质含量降低；通过发酵、干燥工艺，手筑茯砖茶由最初的潮湿、青辛气逐渐成熟，最后形成特有的药草香、木香、花果香和菌花香。目前，GC-IMS 技术在茶叶风味物质分析鉴定中的应用偏少，应加快建立较完善的GCIMS 数据库，以实现快速、灵敏、自动检测。

2.3 气相色谱-嗅闻法

食品中一些挥发性物质对风味的贡献程度并非与其浓度呈正相关，这便造成了化学仪器检测信号强度与人体感知气味强度之间的差异[53]。为了能够更好地评价单一组分对于产品整体风味的贡献情况，气相色谱-嗅闻技术（gas chromatography-olfactometry，GC-O）将气相色谱的高分辨能力与人类嗅觉感知的选择性相结合，在对挥发性物质进行高效分离、测定、定量的同时，能使人们更好地理解对应刺激所产生的风味特征[53−55]。常用的GC-O 检测方法有稀释法、检测频率法和强度法三种；检测方法的选择应根据研究目的、闻香人员的水平、分析对象的性质、分析时间等因素综合考虑[56]。

Chen 等[57]采用SDE 法提取中国陕西勉县红茶的挥发性成分，并利用GC-MS/O 技术，香气提取稀释法（aroma extract dilution analysis，AEDA）对红茶中关键呈香物质进行了鉴定。结果表明，挥发组分中苯乙醛（蜂蜜味）、E,E-2,4-壬二烯醛和E-2-己烯醛（青草气）、E,Z-2,6-壬二烯醛（黄瓜味）、α/β-紫罗酮（罗兰香）、芳樟醇（花香气）、香叶醇（玫瑰香）、1-辛烯-3-酮（蘑菇香）、2-甲基丁酸乙酯（果香）具有非常高的稀释因子值（dilution factor，FD，香气提取物能被感知的最高稀释比值），气味强度突出。从红茶提取的58 种香气物质中，共有19 种化合物的香气活度值（odour activity value，OVA，香气成分的浓度与其香味检测阈值的比值）大于1，是陕西勉县红茶的关键性香气成分，其中，2-甲基丁酸乙酯气味阈值低（0.15 μg/L）、浓度高（82.5 μg/L），OVA 最大；其次为E,Z-2,6-壬二烯醛（OAV 395）和β-紫罗酮（OAV 379）。

GC-O 法虽然可以用于活性香气物质的鉴定，但风味物质具有含量低、不稳定等特点；且组成成分越复杂，嗅闻判断分析越困难[58−59]。通过与参考气味特征进行比对或比较保留指数（RI）只能对化合物进行初步鉴定，因此，仍需借助气相色谱-质谱、红外光谱、核磁共振等技术对关键呈香物质进行进一步分析，以获取更为精准的信息。

2.4 全二维气相色谱法

考虑到食品中风味物质组成的复杂性，一维气相色谱有时难以将各组分充分分离，造成检测结果的偏差。全二维气相色谱法（GC×GC）通过使用两根性质不同的色谱柱分离样品，将第一维气相色谱柱分离的组分通过中心切割（heart-cut）导入第二维气相色谱柱中再次进行分离，进而提高了待分析物的峰容量和分辨率，减少了背景干扰[60−61]。GC×GC 还能与质谱（TOFMS、qMS）、紫外检测器（FPD、FID）、嗅闻检测（Olfactometry）等技术联用，提供更为准确、全面的风味物质信息。Zhu 等[62]采用GC-MS、GC×GCqMS、OVA 和香气重组法对崂山绿茶中的特征香气成分进行了分析，其中GC-MS 法鉴定出25 种风味物质（OVA>1），而采用GC×GC-qMS 法共鉴定出了38 种。香气重组实验的结果也表明，与GC-MS 相比，GC×GC-qMS 鉴定出的香气物质能更准确地反映原始的风味特征。全二维气相色谱具有分辨率高、灵敏性好、峰容量大等优势，适用于复杂组分的分离与鉴定，但系统结构和参数较为复杂。为拓宽其在香气物质分析领域的应用，应将挥发性组分提取前处理过程、后续检测过程和该项技术充分结合，建立更合理、快速、准确的分析方法。

2.5 电子鼻

电子鼻（electronic nose，E-nose）是一种模仿人类嗅觉对挥发物质进行识别分类的检测方法[63]。与GC、HPLC 等常用化学仪器分析法不同，E-nose 技术不涉及组分的分离，获得的是样品中所有挥发性物质的整体信息，而非样品中某一种或几种化合物的定性或定量测定结果，具有成本低、耗时少等突出优势[64]。E-nose 主要由样本收集系统、化学传感器和模式识别系统组成；传感器与挥发性分子相互作用后，传感材料相关特性发生变化，这些变化被识别后经模式算法进一步鉴别分类，进而实现香气的表征[65]。

李大雷等[66]采用HS-SPME 结合E-nose 对三种不同品牌普洱茶（大益普洱茶、老同志普洱茶、澜沧古茶普洱茶）香气成分的差异进行分析；E-nose 主成分分析（PCA）结果显示三个品牌普洱茶整体香气成分差异显著；E-nose 能对不同品牌普洱茶香气进行准确区分。为探究（E）-2-己烯醛与乌龙茶香气的协同作用，Zhu 等[64]首先在乌龙茶汤中加入了低于其气味阈值浓度的（E）-2-己烯醛（0.03 ppm），并通过E-nose 金属氧化半导体（MOS）传感器探究了其对茶汤整体气味的影响；感官评定结果表明，加入（E）-2-己烯醛后，茶样的焙烤气和硫磺气强度有所降低，茶样的甜香气、青草气、花香气强度有所增强；MOS的18 个传感器测试结果进一步证实，两种乌龙茶汤中香气物质的指纹图谱存在明显的差异；香气成分间存在的协同或掩蔽作用会对整体风味感知产生影响。

作为一种新型、快速、高效的挥发性成分检测技术，E-nose 具有非常广泛的应用前景；但由于Enose 无法对复杂成分中各种挥发性风味物质进行定性定量分析，其仍需与GC-MS、GC-O 等技术联用。此外，E-nose 的精确性在很大程度上取决于传感器的灵敏稳定性、数据处理方式以及预测的模型准确性。因此，寻找构建新型传感材料、开发合适的数据处理方法和建立新型预测模型将是E-nose 未来发展的研究重点[63,65,67]。

3 不同类型茶叶香气特征

根据加工方式不同，茶叶分为绿茶、红茶、乌龙茶、白茶、黑茶和黄茶六大类，且不同类型茶叶香型各具其特色[68]。通过对挥发性成分提取、鉴定分析，我们能更全面地掌握不同类型茶叶中关键呈香物质种类及其香气特征。

3.1 绿茶

绿茶中芳香物质组成包括碳氢化合物、醇类、酮类、酸类、脂类、酚类、醛类、内脂类、过氧化物类、含硫化合物类。由于原料来源、加工工艺、提取方法、鉴定分析方法的不同，不同类型绿茶中的呈香物质存在较大的差异（表1）。总体上来说，绿茶的典型香气类型主要有栗香型、清香型和花香型，不同香型中呈香物质构成各有差异。在栗香型绿茶中，醛类、烯类、酮类和芳香烃类香气物质含量较高[69−70]；1-辛烯-3-醇、异丁醛、己醛、苯乙醛、壬醛、癸醛、1-辛烯-3-酮、芳樟醇、β-紫罗酮、庚醛、对伞花烃、己酸乙酯等被认为是栗香型绿茶的关键香气成分[71]。清香型绿茶挥发性成分中醛类、醚类、醇类、烷烃类、芳香烃化合物以及酯类化合物占比较高，其中芳樟醇、香叶醇、叶绿醇、乙醛、吲哚、乙苯、2-乙氧基丁烷和乙丙醚等是香气成分含量较高[72−73]。而在花香型绿茶中，主要香气成分为芳樟醇及其氧化物、水杨酸甲酯、香叶醇、己酸-顺-3-乙己烯酯、丁香烯、α-法呢烯、橙花叔醇、茉莉酮酸甲酯、6,10,14-三甲基十五烷酮及邻苯二甲酸二丁酯等[74]。绿茶香型特征与其加工工艺有密切关联。黄海涛等[72]采用同一茶树品种分别采制了花香型和清香型茶样，结果发现不同香型茶样的香气组分组成与含量具有较大差异，花香型茶样酯类物质含量高于清香型，而清香型绿茶中醇类、烯烃类物质含量高；两种香型中顺-己酸-3-己烯酯、β-紫罗酮、苯甲醛、萘、3,5-辛二烯-2-酮、α-雪松烯、吲哚、茉莉内酯等香气物质存在显著差异。

表1 不同类型绿茶的香气特征及关键呈香物质Table 1 Aroma characteristics and key aroma compounds in different types of green tea

3.2 红茶

红茶中香气成分种类繁多，其主要香气成分是在鲜茶发酵过程中产生的；迄今为止，已从红茶中检测出了400 多种呈香成分[81−82]。醇类、酯类、醛类、酮类和烯类、烷烃类等是红茶中主要香气物质，其中，芳樟醇、橙花醇、水杨酸甲酯、壬醛和苯乙醛等香气成分在红茶中含量较高[83]。花香、甜香、果香是红茶的典型香气特征。徐元骏等[84]分析了3 种花香型红茶（香凝红、金观音红茶、黄观音红茶）的香气化合物组成及香气特征差异。结果表明，花香型红茶中醇类、烷烃类、脂类和酮类化合物含量较高，橙花叔醇、α-法尼烯、吲哚为花香型红茶的特征香气物质。葛晓杰等[85]采用HS-SPME/GC-O-MS 对红茶花香和甜香香型的关键呈香物质进行了分析与鉴定；反式-芳樟醇氧化物、芳樟醇、香叶醇、苯甲醇为花香型和甜香型红茶中所共有的主要挥发性成分；水杨酸甲酯（香草味）、橙花醇（花香）、苯甲醛（草药味）、氧化芳樟醇（草药味）在花香型红茶中呈香更显著，而脱氢芳樟醇（油臭味）、（E,E）-2,4-庚二烯醛（辛臭味）、（E,E）-3,5-辛二烯-2-酮（草药味）在甜香型红茶中呈香更显著，这7 种呈香成分是决定香型差异的关键因子。除上述文献报道外，其他类型红茶的香气特征及关键呈香物质汇总见表2。

表2 不同类型红茶的香气特征及关键呈香物质Table 2 Aroma characteristics and key aroma compounds in different types of black tea

3.3 乌龙茶

乌龙茶因其独特香气和醇厚口感而被称为“茶中香槟”[64]。香气物质类别上，萜烯类、酯类、烯醇类化合物在乌龙茶中含量较高且具有良好的呈香特性[92−93]。橙花叔醇、α-法尼烯、香叶醇、苯甲醇、2-苯乙醇、顺-茉莉酮和吲哚等物质被认为是其关键香气成分[94]。花香、果香是乌龙茶的代表性香气特征。受产地、品种、加工工艺影响，香气物质组成与含量存在的差异也使得乌龙茶香气类型丰富多样，各具特色（表3）。吴函殷等[95]采用HS-SPME 和GC-MS技术联用，并结合感官评价，对银花香（浓花型）、柚花香（花蜜协调型）、肉桂香（浓蜜型）单丛茶叶进行分析；芳樟醇及其氧化物是所有茶样的主要香气成分（相对含量22.14%～68.42%）。随着蜜香增强，具有花香青香的橙花叔醇、己醛、吲哚和苯乙腈相对含量降低，而吡咯类、柠檬烯相对含量增加。低温做青处理能促使铁观音乌龙茶中吲哚（橙子、茉莉花香）、橙花叔醇（花香）、芳樟醇（百合、玉兰花香）、氧化芳樟醇（鲜花、草本香）、己酸叶醇酯（清果香）等花香型香气组分的形成；而随着做青温度增加，法呢烯（果香、草香、木香）和甲基庚烯酮（水果香、清香）等果香型香气组分含量会增加[96]。

表3 不同类型乌龙茶的香气特征及关键呈香物质Table 3 Aroma characteristics and key aroma compounds in different types of oolong tea

3.4 黑茶

黑茶呈香物质主要包括醇类、醛类、酮类、酯类、酚类、碳氢类、含氮类、杂氧类物质等[103]。黑茶香气特征在于其独特的陈香、菌花香等属性；其陈香特征与1,2,3 及1,2,4-三甲氧基苯等烷氧基苯类化合物相关，而烯醛类化合物则与菌花香存在一定关联[104]。不同产区黑茶香气特征及组成也存在着明显差异，青砖茶陈香纯正，以醛类和酮类化合物为主，包括（E,E）-2,4-庚二烯醛、β-紫罗酮、己醛等；茯砖茶菌花香突出，以醇类和芳香烃为主，包括芳樟醇、甲苯和1,3-二甲氧基苯；六堡茶香气纯正，以醇类和醛类为主，包括芳樟醇、α-雪松醇、柠檬烯；普洱茶陈香持久，以醛类和醇类为主，包括己醛、1,2,3-三甲氧基苯、芳樟醇氧化物；康砖茶香气纯正，以酮类和醛类为主，包括己醛、α-紫罗酮、反-香叶基丙酮和β-紫罗酮[105]。此外，一些常见类型黑茶的香气特征及关键呈香物质汇总见表4。

表4 不同类型黑茶的香气特征及关键呈香物质Table 4 Aroma characteristics and key aroma compounds in different types of dark green tea

3.5 其他茶类的香气成分

除了常见的四大类茶叶外，白茶、黄茶等其他茶类的香气物质研究也获得了相关报道。白茶的加工过程最少，主工序为长时间的枯萎和干燥过程；新白茶有毫香型、花香型、青草香型、清香型和嫩香型等香型，而陈年老白茶则有枣香型、药香型、粽叶香型和梅子香型等香型[111]。白茶中的香气物质主要为己醛、（E）-2-己烯醛、苯甲醛、苯乙醛、（E）-香叶醇、苯乙醇、芳樟醇及其氧化物[112−113]。随着贮藏时间的延长，白茶香气特征会发生显著变化。快速陈化白茶香气则以浓甜香气和淡草本香为特征，己酸、2-癸酮、3-壬烯-2-酮、4-甲基-3-戊烯-2-酮为其甜香和果香的关键呈香物质。而在自然陈化过程中α-紫罗酮、β-紫罗酮、己酸甲酯、植酮、丁羟甲苯、3-甲基十三烷和6-异雪松醇的含量均有所上升，赋予白茶浓郁的草本香和淡甜香[114]。

黄茶中挥发性成分以碳氢化合物、醇类、酮类和酯类为主，其中具有愉快香气的芳樟醇氧化物、香叶醇、β-紫罗兰酮氧化物、二氢猕猴桃内酯和β-柠檬醛等化合物促进了黄茶良好香气品质的形成[115]。黄茶其独特的“闷黄”工序和“先低后高”的干燥方式造就了黄茶特殊的“鲜甜”或“锅巴香”香型[116−117]。具有清香特征的芽型黄茶以具有清香属性的苯乙醛为主要特征香气成分；清甜香型的芽叶型黄茶以具有花香、果香、甜香属性的己酸乙酯、苯甲醇、香叶醇、苯乙醇、柠檬醛、橙花醛和月桂烯为主要特征香气成分；锅巴香型的多叶型黄茶以具有烘烤香属性的N-甲基-2-吡咯甲醛、3-乙基-2,5-二甲基吡嗪、2-乙基-5-甲基吡嗪和2,3-二乙基-5-甲基吡嗪为主要特征香气成分[118]。目前，关于其他类型茶叶香气的研究报道较少，仍有待对其香气特征进行深入研究与充分解析。

4 结论与展望

本文系统性地介绍了茶叶中挥发性成分提取及鉴定分析方法，并对不同类型茶叶香气特征及关键呈香物质进行了综述。从总结的提取方法中可看出，不同提取方法获得的茶叶挥发性成分组成和含量存在较大差异。因此，在不改变茶叶原有香气特征前提下优化提取参数、改进提取技术、提高香气物质提取率和真实性将是未来的一大研究重点。而针对一些具有较高气味强度的挥发性成分，其浓度过低无法被检出的现象，则有待将更多精准、灵敏的新型检测技术应用于茶叶中香气物质的检测鉴定中。同时更应采用多种表征手段联用的方式，进一步丰富香气特征信息。不同类型茶叶的香气特征受品种、产地、加工工艺的影响而各具特色。因此，通过对香气特征进行充分解析，建立起科学、完善的香气特征评价体系和数据库将为调控和提升茶叶风味品质提供更全面的解决方案。