磷石膏提纯增白实验研究
2022-03-24沈维云郑光明孙桦林汪凤玲赵春洋
沈维云,郑光明,孙桦林,李 防,汪凤玲,祝 贺,赵春洋
(1. 湖北兴发化工集团股份有限公司,湖北 兴山 443700;2. 宜都兴发化工有限公司,湖北 宜都 443300)
目前,磷石膏的大宗化利用以生产水泥缓凝剂、石膏建材等途径为主[1]。由于磷石膏中含有磷、氟、碱金属、硅等有害杂质,且呈酸性[2],在利用前必须增加预处理除杂工序。
常用的预处理除杂方法包括化学法、物理法和热处理法[3]。化学法是利用生石灰、熟石灰或其他化学物质与磷石膏发生反应,使可溶性磷、氟等杂质转化为惰性物质,降低影响,受限于磷石膏品质差异,采用化学法时,需对磷石膏进行预均化处理[4]。物理法是通过水洗、筛分等物理方法[5]去除可溶性杂质、有机质和少量不可溶杂质,该方法存在废水增加、杂质去除不彻底的问题[6]。热处理法是对磷石膏进行高温煅烧,消除有机物和共晶磷的影响[7],该方法能耗高。
笔者针对磷石膏开展预处理研究,采用浮选的方法,在保证除杂效果的同时,不新增“三废”,提高磷石膏白度,为磷石膏利用提供优质原料。
1 实验原矿及方法
1.1 实验原矿
实验所用磷石膏来自湖北省宜昌市某磷化工企业,主要化学成分分析结果见表1。
表1 磷石膏主要化学成分分析结果 %
由表1可知,磷石膏中主要的有害杂质为SiO2、磷、氟。此外,由于含有少量有机质,导致磷石膏呈灰黑色,白度仅60%,品质较差。
利用石膏相组分析仪检测得知该磷石膏中二水硫酸钙质量分数为90%。
1.2 实验方法
在浮选槽中,利用清水将磷石膏配制为质量分数约30%的料浆。随后以硫酸为调整剂、自制WS-1(复配阳离子捕收剂,主要成分为十二胺)为捕收剂,进行反-正浮选除杂实验,所得产品过滤后置于45 ℃恒温干燥箱中烘干,称量,并利用石膏相组分析仪分析二水硫酸钙含量,利用白度仪进行白度检测。
2 实验结果分析
2.1 硫酸用量实验
在WS-1用量250 g/t 的条件下,考察硫酸用量对磷石膏除杂的影响,实验流程见图1。
图1 磷石膏正浮选流程
所得实验结果见表2。
表2 硫酸用量实验结果
由表2 可知,随着pH 的降低,磷石膏纯度和回收率逐渐增大。这是由于磷石膏的等电点为pH=1~2,而主要杂质石英的等电点为pH=2.3~3.0[8],当pH>2.3时,石英和石膏均带负电,当采用复配阳离子捕收剂WS-1 进行浮选时,二者均易被吸附,表现出极好的可浮性,分选性较差;当pH=2.0 时,磷石膏依旧带负电,而石英不带电或带正电,此时磷石膏依旧表现良好的可浮性,石英可浮性降低,从而实现石英与磷石膏的分离。在综合考虑精矿纯度和回收率后,选择硫酸用量为3 kg/t。
2.2 WS-1用量实验
按图1 流程,在硫酸用量3 kg/t 的条件下,考察WS-1用量对磷石膏除杂效果的影响,所得实验结果见表3。
表3 WS-1用量实验结果
由表3 中数据可以看出,随着WS-1 用量增加,磷石膏纯度逐渐降低,回收率持续增加,这是因为在pH=2.0 的条件下,石膏和主要杂质石英表面所带电荷不同,采用复配阳离子捕收剂进行浮选时,药剂将优先与石膏吸附,此时磷石膏纯度更高,但随着药剂量不断增加,部分石英也被WS-1所吸附,导致磷石膏纯度有所降低。在综合考虑磷石膏纯度和回收率后,选择WS-1用量为0.3 kg/t。
2.3 精选条件实验
为进一步提升磷石膏纯度,对上述条件实验所得磷石膏进行精选实验,实验流程见图2。
图2 磷石膏精选实验流程
所得实验结果见表4。
表4 磷石膏精选实验结果
由表4 中数据可以看出,经6 次精选后,磷石膏精矿纯度达到98.92%,回收率为51.76%。
2.4 磷石膏反-正浮选实验
为进一步提高磷石膏白度,在除杂浮选前增加脱碳处理,实验流程见图3。所得实验结果见表5。
图3 磷石膏反-正浮选实验流程
由表5可知,进行脱碳处理后,磷石膏正浮选除杂效果得到增强,精选次数降低为5次,磷石膏纯度达到99.12%,回收率为69.2%,白度为81%。这是因为脱碳反浮选是利用磷石膏中残留药剂[9]的起泡性能进行浮选,在脱碳的同时,药剂残留量也得到降低,WS-1因此获得了更好的分选环境。
表5 磷石膏反-正浮选实验结果
2.5 实验小结
对磷石膏反-正浮选所得各产品,采用梯级处理的方式加以利用,利用方式见表6。按二水硫酸钙纯度将磷石膏划分为4个等级,以不同方式对其加以利用,提高产品附加值。
表6 磷石膏综合利用方案
3 结论
(1)利用硫酸为调整剂,自制WS-1 为捕收剂,采用反浮选一次粗选,正浮选一粗五精反-正浮选流程,对纯度90%、白度60%的磷石膏进行脱碳除杂处理,可获得精矿产率63.12%,纯度99.12%、回收率69.20%、白度81%的良好指标。
(2)对反-正浮选各产品,按磷石膏纯度的不同,分等级加以利用,可提高产品附加值。