中性氧化铝固相萃取柱在柴油分析中应用

仵春祺 王剑南 张江峰

(1.中国石油天然气股份有限公司独山子石化分公司研究院资源评价研究所，独山子 833699；2.中国石油天然气股份有限公司独山子石化分公司质量检验中心，独山子 833699)

1 实验部分

1.1 试剂与材料

正戊烷、二氯甲烷、均为分析纯、碳30为色谱纯、中性氧化铝SPE柱。内标溶液：称取约1.0 g色谱纯碳30溶解在正己烷中，浓度范围为0.002～0.005g/mL。

1.2 样品前处理[1]

1.2.1用溶剂冲洗

在中性氧化铝SPE柱中加入0.3mL正戊烷润洗；待正戊烷被固定相完全吸附后，用微量注射器吸取0.06mL试样滴入SPE柱中的筛板上；依次用1.2mL正戊烷和0.3mL二氯甲烷冲洗SPE柱，洗脱出柴油样品中的饱和烃，SPE柱下用20mL洁净小瓶接收饱和烃的洗脱液，待0.3mL二氯甲烷刚刚完全进入固定相时，把SPE柱转移到另一个20mL洁净小瓶中，再用1.2mL二氯甲烷冲洗固定相，洗脱出柴油样品中的芳烃。

1.2.2加入内标物

用移液管分别向接收有饱和烃和芳烃洗脱液的20mL小瓶中加入1.00mL内标溶液，摇匀。

1.3 GC-MS条件

色谱柱:：RB-5 MS，30m*0.25mm*0.25μm；进样口温度：280℃，进样量1μL，分流进样。

升温程序：80℃(保持3min)—40℃/min—300℃(保持5min)；离子源温度：280℃；接口温度: 280℃，离子化法: EI，溶剂延迟时间4min；载气氦气流量：柱流量1.0mL/min，吹扫流量3.0 mL/min；采集方式：全扫描模式。

1.4 实验谱图(图1～图4)

图1 柴油中饱和烃的色谱图横坐标为时间分钟，纵坐标为响应值

图4 10次试验柴油中芳烃的色谱图叠加横坐标为时间分钟，纵坐标为响应值

2 实验数据及讨论

通过气相色谱-质谱联用仪分析后可以得到柴油中饱和烃、芳烃的色谱图，分别见图1、图3；再使用色谱图积分软件处理后就可以获得柴油中饱和烃、芳烃的色谱图的积分结果，分别见表1、表2。同一样品使用SPE小柱洗脱后的饱和烃、芳烃实验10次后的色谱图叠加后见图2、图4，从图中曲线可以看出重合性非常接近。对10次实验饱和烃、芳烃中C30内标物的面积值进行了汇总，分别见表1、表2，对表1与表2中的数据绘制了实验次数与面积值的折线图分别见图5、图6。

图2 10次实验后柴油中饱和烃的色谱图叠加横坐标为时间分钟，纵坐标为响应值

图3 柴油中芳烃的色谱图横坐标为时间分钟，纵坐标为响应值

图5 饱和烃中C30内标物面积的变化

表1 10次实验饱和烃中C30内标物的面积值

从表2中数据与图6，可以看出饱和烃中C30内标物的面积值分散性不大，10次面积值数据的相对标准偏差(RSD)为0.075%；从表2中数据与图6，可以看出芳烃中C30内标物的面积值波动大，比较分散，数据的相对标准偏差(RSD)为6.55%，这与C30内标物是用正构烷烃配置、柴油中芳烃含量低均有关。

表2 10次实验芳烃中C30内标物的面积值

续表2

图6 芳烃烃中C30内标物面积的变化

3 结语

中性氧化铝SPE柱在柴油分析实验中是洗脱柴油中饱和烃、芳烃的关键，通过在现场柴油分析实验中应用，通过数据的分析，符合测试标准中SPE柱分离效率小于5%的要求。