市售灵芝孢子粉质量风险分析

◎ 陈卫平，汪 昕，陈 梦，饶 琛，章小洪，王伟影,2

（1.丽水市质量检验检测研究院，浙江 丽水 323000；2.浙江中医药大学，浙江 杭州 310053）

灵芝孢子粉属多孔菌科赤芝或紫芝的干燥成熟孢子[1]。灵芝孢子粉是灵芝的生殖细胞，具有灵芝的全部遗传活性，有研究表明，灵芝孢子粉中多糖、氨基酸等含量明显高于灵芝子实体，在抗肿瘤、免疫调节、调节血脂、降血糖和保肝解毒等方面都表现出了良好的活性[2-12]。随着近年来灵芝孢子粉药食两用相关研究的增多，中药饮片、保健产品等不断被开发出来，灵芝孢子粉已成为最受欢迎的药食两用品种之一[13-16]。目前，灵芝以人工栽培为主，栽培方式、栽培环境和采收手段等诸多因素均可能对孢子粉的质量产生影响，灵芝孢子粉作为中药饮片、保健食品等均无国家标准。为了解市售灵芝孢子粉的质量安全情况，本研究从市场上购买浙江省内外生产的中药饮片、保健食品、食品和农产品等不同产品类型和规格的灵芝孢子粉，对风险因素铅（Pb）、镉（Cd）、砷（As）、汞（Hg）、铜（Cu）、铬（Cr）和镍（Ni）7种重金属元素进行测定，并采用单元素污染指数和综合污染指数对市售灵芝孢子粉重金属污染情况进行评价。

1 材料与方法

1.1 材料

35批次灵芝孢子粉，市场购入，其中31批次来自浙江企业、2批次来自江苏、1批次来自山东企业、1批次来自福建企业；35批次灵芝孢子粉中28批为破壁产品、7批次为未破壁产品，详见表1。

表1 灵芝孢子粉一览表

1.2 仪器

安捷伦HP7900J E-2000型电感耦合等离子体质谱仪，美国安捷伦公司；DM2500型正置显微镜，德国Leica；Milli-Q Advantage A10超纯水仪。

1.3 试剂

铅、镉、砷、铬和镍元素为混合标准溶液（批号为CDJS-GNM-M221630-2013，浓度为100 µg·mL-1）；Hg元素标准溶液（批号为CFGG-060080-02-01，浓度为1 000 mg·L-1）；Cu元素标准溶液（批号为GNM-M050060-2013，浓度为100 µg·mL-1）；内标溶液Sc（批号为GSB 04-1750-2004，浓度为1 000 mg·L-1）、Y（批号为GSB 04-1788-2004，浓度为1 000 mg·L-1），In（批号为GSB 04-1731-2004，浓度为1 000 mg·L-1）、Bi（批号为GSB 04-1719-2004，浓度为1 000 mg·L-1），临用时配制，浓度25 µg·L-1；上述元素标准溶液均购自上海安谱实验科技股份有限公司；盐酸为优级纯（Merck）；硝酸为优级纯（Merck）；水为自制纯化水。

1.4 实验方法

1.4.1 风险因素及标准限值的确定

破壁灵芝孢子粉作为食用农产品、食品、保健食品和中药饮片目前均无相应的国家标准，有相应的团体标准、省级中药炮制规范和保健食品原料技术要求等，其中有进行风险因素重金属元素测定的标准限值见表2。Cd蓄积最常导致的是肾功能受损和骨质疾病[17]；Cu是人体必需的微量元素，然而过量的铜又会影响健康。例如，较高浓度的铜具有溶血作用，能引起肝、肾良性坏死[18]；Cr过量可对人体呼吸道、胃肠道、皮肤等产生损伤[19]；Ni在人体内蓄积会导致肝、肾、脾等重要脏器的损伤等[20]。项目组拟定Pb、Cd、As、Hg、Cu、Cr和Ni 7种重金属元素为风险因素，对其进行风险监测，标准限值采用7个标准中要求最高的浙江制造团体标准 T/ZZB 0474—2018的限度指标。

表2 灵芝孢子粉标准一览表

1.4.2 重金属检测方法

取各批次样品0.5 g，平行取样2份，按照《食品安全国家标准 食品多元素的测定》（GB 5009.268—2016）中第一法电感耦合等离子体质谱法（Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometry，ICP-MS）进行测定，仪器参数见表3，各元素线性范围及检出限等见表4。

表3 ICP-MS参数表

1.4.3 灵芝孢子粉重金属污染评价方法

（1）单元素污染指数评价法[21-22]。某一重金属元素含量相对于标准限值的比值，计算公式为

式中：Pi为重金属单元素污染指数；Ci为各重金属元素的实测值，mg·kg-1；Si为拟定的重金属单元素标准限值，mg·kg-1。

（2）综合污染指数评价法[21-22]。综合污染指数兼顾各元素污染指数平均值和最大值，突出污染较重的样品作用，计算方法见式（2），综合污染程度对照表见表5。

式中：P综为综合污染指数；Pi为各元素污染指数的平均值；Pmax为各元素污染指数中的最大值。

表5 综合污染程度对照表

2 结果与分析

2.1 灵芝孢子粉中各重金属元素含量

由表6可知，35批次灵芝孢子粉中Pb、As和Hg的含量均在标准限值内；2批次Ni和Cr含量均超过标准限值；3批次Cu含量超过标准限值；1批次Cd含量超过标准限值。

表6 35批孢子粉重金属元素含量表（n=2）

续表6

2.2 灵芝孢子粉单元素污染、重金属污染评价

灵芝孢子粉中Pb、Cd、As、Hg、Cu、Cr和Ni 7种重金属单元素污染评价指数（Pi）见表7；重金属综合污染指数（P综）见表8。

表7 孢子粉中单元素污染评价指数表

表8 35批孢子粉重金属元素污染综合评价表

3 结论与讨论

市场随机购入的35批灵芝孢子粉重金属污染状况结果显示，灵芝孢子粉中重金属元素Cr与Ni处于中度污染、Cu处于轻度污染、Cd处于警戒限。灵芝孢子粉中这4种重金属污染应引起关注。

Cr与Ni一般为灵芝孢子粉破壁时由所使用的的不锈钢容器带入[23-24]。编号34号样品标注为“未破壁”，但Cr与Ni均超标，项目组对其进行破壁率项目检查，发现34号样品实际为破壁灵芝孢子粉，其破壁率＞95%；Cu与Cd污染可能与土壤中Cu、Cd含量高有关，通过土壤-植物系统的迁移转化被灵芝吸收和积累造成孢子粉中这两种元素的污染；此次Cd的分析结果与项目组此前对灵芝孢子粉中4种重金属元素（As、Hg、Pb和Cd）分析[25]中Cd分析结果一致。

根据《国家卫生计生委办公厅关于破壁灵芝孢子粉有关问题的复函》（国卫办食品函〔2014〕390号），破壁灵芝孢子粉不宜作为普通食品原料，破壁灵芝孢子粉可作为中药饮片、保健食品或保健食品的生产原料使用，此次灵芝孢子粉质量风险分析结果提示，市场存在灵芝孢子粉产品加工乱象，急需引起相关部门的重视。