买麻藤中1个新的含氮芪类化合物

王万方，仇 雪，王 飞，姜先俊，魏国柱，李香梅 *

买麻藤中1个新的含氮芪类化合物

王万方1, 2，仇 雪1, 2，王 飞1, 2，姜先俊1, 2，魏国柱1, 2，李香梅1, 2*

1. 云南西力生物技术股份有限公司，云南 昆明 650201 2. 国家中药现代化工程技术研究中心标准物质分中心，云南 昆明 650201

研究买麻藤藤茎的化学成分。利用正相硅胶、Sephadex LH-20凝胶、中压制备液相色谱和半制备HPLC等多种柱色谱技术进行分离纯化，并综合运用ESI-MS、HR-ESI-MS、1H-NMR、13C-NMR、DEPT、1H-1H COSY、HSQC、HMBC等方法鉴定化合物的结构。从买麻藤藤茎的95%乙醇提取物中分离得到14个化合物，分别鉴定为()-5-(2,4-二羟基-6-(4-羟基-3-甲氧基苯乙烯基)苯基)吡咯烷-2-酮（1）、银松素单甲醚（2）、3-羟基-5,4′-二甲氧基芪（3）、银松素（4）、买麻藤醇（5）、刚果买麻藤素F（6）、异丹叶大黄素（7）、闭苞买麻藤素（8）、白藜芦醇（9）、顺式--葡萄素（10）、-葡萄素（11）、双异食用大黄苷元A（12）、顺式-射干素B（13）和小叶买麻藤素A（14）。化合物1为新化合物，命名为顺式买麻藤内酰胺（-gnetumamide），化合物3、10、13和14为首次从该植物中分离得到。

买麻藤；含氮芪类；顺式买麻藤内酰胺；白藜芦醇；顺式-射干素B；小叶买麻藤素A

买麻藤Markgr.为买麻藤科（Gnetaceae）买麻藤属L. 植物，主要分布于云南南部（庐西、景东、思茅、西双版纳、屏边）及广西、广东等地[1]。本品苦味，温性，具祛风除湿、活血散瘀、消肿止痛等功效。民间用于治疗风湿性关节炎、腰肌劳损、筋骨酸软、跌打损伤、溃疡出血等症[2]。现代化学研究表明该植物中含有茋类、萜类、黄酮类[3]、生物碱类[4]等化学成分，药理活性研究显示该植物具有解痉和抗过敏的平喘作用[5]。为了充分利用这一药材资源，寻找新的活性成分，对买麻藤化学成分进行了系统的研究。本实验采用现代色谱分离技术，对买麻藤的化学成分进行了系统的分离，从其藤茎的95%乙醇提取物中分离得到了14个化合物。其中化合物1为新化合物，鉴定为()-5-[2,4-二羟基-6-(4-羟基-3-甲氧基苯乙烯基)苯基]吡咯烷-2-酮[()-5-(2,4-dihydroxy-6- (4-hydroxy-3-methoxystyryl)phenyl)pyrrolidin-2-one]，其余已知化合物分别鉴定为银松素单甲醚（pinosylvin monomethyl ether，2）、3-羟基-5,4′-二甲氧基芪（3-hydroxy-5,4′-dimethoxystilbene，3）、银松素（pinosylvin，4）、买麻藤醇（gnetol，5）、刚果买麻藤素F（gneafricanin F，6）、异丹叶大黄素（isorhapontigenin，7）、闭苞买麻藤素（gnetulin，8）、白藜芦醇（resveratrol，9）、顺式--葡萄素（--viniferin，10）、-葡萄素（-viniferin，11）、双异食用大黄苷元A（bisisorhapontigenin A，12）、顺式-射干素B（-shegansu B，13）、小叶买麻藤素A（gnetifolin A，14）。其中，化合物1为新化合物，命名为顺式买麻藤内酰胺（-gnetumamide），结构见图1；化合物3、10、13和14为首次从该植物中分离得到。

图1 化合物1的结构

1 仪器与材料

Bruker DRX-500 MHz型核磁共振波谱仪（德国Bruker公司）；Waters 2535型半制备液相色谱仪（美国Waters公司）；Agilent 1260型高效液相色谱仪（美国Agilent公司）；Büchi pump Manager C-615型中压色谱仪（瑞士Büchi公司）；柱色谱硅胶（80～100、200～300目，青岛康业鑫药用硅胶干燥剂有限公司）；GF254硅胶板（100 mm×50 mm，临沂市海祥化工有限公司）；Sephadex LH-20（瑞典Amersham Biosciences公司）；制备型反相色谱柱（250 mm×20 mm，10 μm，日本Daisogel公司）；色谱级甲醇（上海星可高纯溶剂有限公司）；其他试剂均为工业用试剂。

买麻藤藤茎2016年12月采于云南思茅，原植物由中国科学院昆明植物研究所陈渝先生鉴定为买麻藤科买麻藤属植物买麻藤Markgr.，样品标本（BBP0752）放置于云南西力生物技术股份有限公司。

2 提取与分离

取买麻藤藤茎10 kg粉碎成粗粉，用95%乙醇常温提取3次（3 d/次），合并提取液，减压浓缩得总浸膏500 g，经硅胶柱色谱分离，以石油醚-丙酮（10∶0→9∶1→8∶2→7∶3→6∶4→1∶1→0∶1）梯度洗脱，薄层色谱（TLC）检测合并得到10个组分Fr. 1～10。Fr. 3（石油醚-丙酮9∶1洗脱组分）56.0 g依次经Sephadex LH-20（三氯甲烷-甲醇1∶1）、制备TLC（三氯甲烷-甲醇100∶1，Rf＝2∶3）得到化合物2（323 mg）；Fr. 4（石油醚-丙酮8∶2洗脱组分）2.1 g经Sephadex LH-20（三氯甲烷-甲醇1∶1）并结合半制备型HPLC（87%甲醇-水）得到化合物3（11 mg，R＝25.1 min）；Fr. 5（石油醚-丙酮7∶3洗脱组分）1.3 g经反复Sephadex LH-20（三氯甲烷-甲醇1∶1）得到化合物6（11 mg）；Fr. 6（石油醚-丙酮7∶3洗脱组分）14.2 g经反复Sephadex LH-20（三氯甲烷-甲醇1∶1）并结合半制备型HPLC（70%甲醇-水）得到化合物4（27 mg，R＝27.5 min）；Fr. 7（石油醚-丙酮6∶4洗脱组分）13.2 g依次经硅胶柱色谱，用三氯甲烷-甲醇（200∶1、100∶1、50∶1、30∶1）梯度洗脱得到3个亚组分（Fr. 7-1～7-3）。Fr. 7-2（0.8 g）经Sephadex LH-20（三氯甲烷-甲醇1∶1）和半制备型HPLC（69%甲醇-水）得到化合物13（11 mg，R＝25.0 min）；Fr. 8（石油醚-丙酮6∶4洗脱组分）162.3 g经中压制备色谱，用水-甲醇（100∶0、80∶20、60∶40、40∶60）梯度洗脱得到4个亚组分（Fr. 8-1～8-4）。Fr. 8-2（4.2 g）经Sephadex LH-20（甲醇）并结合半制备型HPLC（62%甲醇-水）得到化合物11（84 mg，R＝25.9 min）；Fr.8-3（24.2 g）经硅胶柱色谱（三氯甲烷-甲醇30∶1）洗脱，Sephadex LH-20（甲醇）并结合半制备型HPLC（63%甲醇-水）得到化合物12（18 mg，R＝24.0 min）、1（5 mg，R＝24.7 min）和14（7 mg，R＝26.5 min）；Fr. 9（石油醚-丙酮1∶1洗脱组分）112.3 g经硅胶柱色谱，用三氯甲烷-甲醇（30∶1、20∶1、10∶1、5∶1）梯度洗脱得到4个亚组分（Fr. 9-1～9-4）。Fr. 9-2（48.7 g）经Sephadex LH-20（甲醇）并结合半制备型HPLC（59%甲醇-水）得到化合物7（158 mg，R＝26.0 min）、9（47 mg，R＝28.1 min）、10（3 mg，R＝29.9 min）；Fr. 10（石油醚-丙酮0∶1洗脱组分）19.6 g经硅胶柱色谱，用三氯甲烷-甲醇（10∶1、5∶1、3∶1、1∶1）梯度洗脱得到2个亚组分（Fr. 10-1～10-2）。Fr. 10-2（8.7 g）经Sephadex LH-20（甲醇）并结合半制备型HPLC（49%甲醇-水）得到化合物5（71 mg，R＝26.5 min）和8（72 mg，R＝27.2 min）。

3 结构鉴定

化合物1：白色粉末；[α]20 D+6.7° (0.10, MeOH)；ESI-MS/364 [M＋Na]+，HR-ESI-MS给出准分子离子峰/364.115 5 [M＋Na]+（计算值为364.115 4）；结合1H和13C-NMR谱确定分子式为C19H19NO5，不饱和度为11。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) 显示1组三取代苯环质子信号[H6.62 (3H, brs, H-2, 5, 6)]；1组顺式双键质子信号[H6.54 (1H, d,= 12.0 Hz, H-8), 6.49 (1H, d,= 12.0 Hz, H-7)]；1组间位偶合芳香质子信号[H6.25 (1H, d,= 2.4 Hz, H-12), 6.15 (1H, d,= 2.4 Hz, H-14)]；1个次甲基质子信号[H5.14 (1H, t,= 8.0 Hz, H-5′)]；1组相互偶合亚甲基质子信号[H2.44 (1H, dt,= 17.3, 8.0 Hz, H-3′a, 2.26 (1H, dt,= 17.3, 8.0 Hz, H-3′b)；H2.06 (2H,-q,= 8.0 Hz, H-4′)] 以及1个甲氧基质子信号[H3.50 (3H, s, 3-OCH3)]。13C-NMR (125 MHz, CD3OD) 结合DEPT图谱显示19个碳信号，包括1个甲氧基碳信号(C55.7)、2个亚甲基碳信号(C32.1, 27.2)、8个次甲基信号（1个sp3杂化次甲基信号C54.3和7个sp2杂化烯碳次甲基信号C131.9, 127.9, 124.1, 115.8, 113.1, 108.0, 103.2）以及8个季碳信号（1个内酰胺羰基碳信号C181.4和7个芳香碳信号C159.2, 159.1, 148.2, 147.2, 141.5, 130.0, 118.0）。以上核磁信号并结合分子式及其不饱和度，初步推断化合物1可能是1个含内酰胺环的芪类化合物。经文献查阅，化合物1与文献中已知化合物顺式-异食用大黄苷元（-isorhapontigenin）的核磁数据[6]非常相似，其1D-NMR主要差异在于化合物1中的C-10位由烯碳次甲基变为烯碳季碳；此外，还多了1组相互偶合亚甲基信号（C32.1,H2.44, 2.26;C27.2,H2.06）；1个次甲基信号（C54.3,H5.14）以及1个内酰胺羰基信号（C181.4）。这提示化合物1可能是化合物顺式-异食用大黄苷元中的芳香次甲基质子被内酰胺环所取代。这一推论被化合物1的分子式（C19H19NO5）及其二维谱（1H-1H COSY和HMBC，图2）所证实。1H-1H COSY谱中，H-3′a、H-3′b与H-4′以及H-4′与H-5′有相关，证实存在C-3′-C-4′-C-5′连接片段；HMBC谱中，H-3′与C-2′，H-4′与C-2′以及H-5′与C-2′/C-3′有强相关，确定内酰胺环为2-氧代四氢吡咯环。此外，H-4′与C-10，H-5′与C-9/C-10/C-11有相关，证明2-氧代四氢吡咯环连接在C-10位。综上所述，化合物1的化学结构确定为()-5-[2,4-二羟基-6-(4-羟基-3-甲氧基苯乙烯基)苯基]吡咯烷-2-酮，综合HSQC和HMBC谱信息，对化合物1的全部碳氢信号进行了准确的归属（表1）。经过SciFinder Scholar检索，确定该化合物1是1个新的含氮芪类化合物，命名为顺式买麻藤内酰胺。

图2 化合物1的关键1H-1H COSY () 和HMBC ()相关

表1 化合物1的1H- 和13C-NMR谱数据(500/125 MHz CD3OD)

化合物2：白色粉末。1H-NMR (500 MHz, CDCl3): 7.44 (2H, d,= 8.0 Hz, H-10, 14), 7.30 (2H, t,= 8.0 Hz, H-11, 13), 7.20 (1H, t,= 8.0 Hz, H-12), 7.01 (1H, d,= 16.2 Hz, H-7), 6.94 (1H, d,= 16.2 Hz, H-8), 6.60 (1H, t,= 2.2 Hz, H-2), 6.55 (1H, t,= 2.2 Hz, H-6), 6.26 (1H, t,= 2.2 Hz, H-4), 3.77 (3H, s, OCH3)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3): 161.1 (C-3), 156.8 (C-5), 139.7 (C-1), 137.0 (C-9), 129.4 (C-7), 128.7 (C-10, 14), 128.3 (C-8), 127.8 (C-12), 126.6 (C-11, 13), 105.9 (C-2), 104.9 (C-6), 100.9 (C-4), 55.4 (OCH3)。上述数据与文献报道基本一致[7]，故鉴定化合物2为银松素单甲醚。

化合物3：白色粉末。1H-NMR (500 MHz, CDCl3): 7.44 (2H, d,= 8.7 Hz, H-3′, 5′), 7.02 (1H, d,= 16.0 Hz, H-8), 6.90 (2H, d,= 8.7 Hz, H-2′, 6′), 6.86 (1H, d,= 16.0 Hz, H-7), 6.63 (1H, brs, H-2), 6.58 (1H, brs, H-6), 6.32 (1H, brs, H-4), 3.83 (3H, s, OCH3), 3.81 (3H, s, OCH3)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3): 161.1 (C-4′), 159.4 (C-5), 156.9 (C-3), 140.0 (C-1), 129.9 (C-1′), 128.9 (C-8), 127.6 (C-2′, 6′), 126.2 (C-7), 114.2 (C-3′, 5′), 105.7 (C-6), 104.7 (C-2), 100.6 (C-4), 55.3 (4′, 5-OCH3)。上述数据与文献报道基本一致[8]，故鉴定化合物3为3-羟基-5,4′-二甲氧基芪。

化合物4：白色粉末。1H-NMR (500 MHz,CDCl3): 7.49 (2H, d,= 7.7 Hz, H-10, 14), 7.36 (2H, t,= 7.7 Hz, H-11, 13), 7.28 (1H, t,= 7.7 Hz, H-12), 7.05 (1H, d,= 16.0 Hz, H-7), 6.95 (1H, d,= 16.0 Hz, H-8), 6.58 (2H, d,= 2.0 Hz, H-2, 6), 6.28 (1H, t,= 2.0 Hz, H-4)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3): 157.0 (C-3, 5), 140.1 (C-1), 137.0 (C-9), 129.6 (C-7), 128.7 (C-10, 14), 127.9 (C-8, 12), 126.6 (C-11, 13), 106.2 (C-2, 6), 102.3 (C-4)。上述数据与文献报道一致[7]，故鉴定化合物4为银松素。

化合物5：白色粉末。1H-NMR (500 MHz, CD3OD): 7.45 (1H, d,= 16.6 Hz, H-8), 7.39 (1H, d,= 16.6 Hz, H-7), 6.82 (1H, t,= 8.1 Hz, H-4), 6.45 (2H, d,= 2.1 Hz, H-10, 14), 6.31 (2H, d,= 8.1 Hz, H-3, 5), 6.12 (1H, t,= 2.1 Hz, H-12)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD): 159.5 (C-11, 13), 158.0 (C-2, 6), 143.2 (C-9), 132.1 (C-7), 128.8 (C-8), 121.7 (C-4), 113.3 (C-1), 107.9 (C-3, 5), 105.7 (C-10, 14), 102.3 (C-12)。上述数据与文献报道基本一致[9]，故鉴定化合物5为买麻藤醇。

化合物6：白色粉末。1H-NMR (500 MHz, CD3OD): 6.67 (2H, d,= 8.1 Hz, H-5, 5′), 6.65 (2H, d,= 1.9 Hz, H-2, 2′), 6.55 (2H, dd,= 8.1, 1.9 Hz, H-6, 6′), 6.53 (2H, d,= 2.0 Hz, H-10, 10′), 6.11 (2H, d,= 2.0 Hz, H-12, 12′), 4.46 (2H, brs, H-7, 7′), 3.75 (2H, brs, H-8, 8′), 3.75 (6H, s, 3, 3′-OCH3)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD): 159.4 (C-13, 13′), 155.6 (C-11, 11′), 150.8 (C-3, 3′), 148.8 (C-4, 4′), 145.5 (C-9, 9′), 139.2 (C-14, 14′), 123.6 (C-1, 1′), 120.6 (C-6, 6′), 116.0 (C-5, 5′), 112.0 (C-2, 2′), 103.3 (C-10, 10′), 102.5 (C-12, 12′), 61.0 (C-7, 7′), 56.3 (3, 3′-OCH3), 55.2 (C-8, 8′)。上述数据与文献报道基本一致[10]，故鉴定化合物6为刚果买麻藤素F。

化合物7：黄色粉末。1H-NMR (500 MHz, CD3COCD3): 7.21 (1H, d,= 1.8 Hz, H-10), 6.99 (1H, dd,= 8.1, 1.8 Hz, H-14), 7.00 (1H, d,= 16.3 Hz, H-8), 6.92 (1H, d,= 16.3 Hz, H-7), 6.80 (1H, d,= 8.1 Hz, H-13), 6.53 (2H, d,= 2.1 Hz, H-2, 6), 6.26 (1H, t,= 2.1 Hz, H-4), 3.88 (3H, s, OCH3)；13C-NMR (125 MHz, CD3COCD3): 159.1 (C-3, 5), 148.5 (C-11), 147.1 (C-12), 140.6 (C-1), 129.1 (C-9), 128.6 (C-8), 126.4 (C-7), 120.8 (C-14), 115.9 (C-13), 109.6 (C-10), 105.1 (C-2, 6), 102.1 (C-4), 56.2 (OCH3)。上述数据与文献报道基本一致[11]，故鉴定化合物7为异丹叶大黄素。

化合物8：白色粉末。1H-NMR (500 MHz, CD3COCD3): 7.05 (1H, brs, H-7a), 6.88 (1H, d,= 1.8 Hz, H-2a), 6.83 (1H, dd,= 8.2, 1.8 Hz, H-6a), 6.78 (1H, d,= 1.9 Hz, H-14a), 6.74 (1H, d,= 1.9 Hz, H-2b), 6.69 (1H, d,= 8.2 Hz, H-5a), 6.64 (1H, d,= 8.2 Hz, H-5b), 6.49 (1H, dd,= 8.2, 1.9 Hz, H-6b), 6.33 (2H, d,= 2.1 Hz, H-10b, 14b), 6.30 (1H, d,= 1.9 Hz, H-12a), 6.19 (1H, t,= 2.1 Hz, H-12b), 4.26 (1H, brs, H-7b), 4.19 (1H, brs, H-8b), 3.71 (3H, s, OCH3), 3.57 (3H, s, OCH3)；13C-NMR (125 MHz, CD3COCD3): 159.9 (C-13a), 159.8 (C-11b, 13b), 155.4 (C-11a), 149.1 (C-9b), 148.1 (C-3b), 148.0 (C-3a), 147.2 (C-9a), 146.6 (C-4a), 145.8 (C-4b), 142.8 (C-8a), 138.4 (C-1b), 130.2 (C-1a), 124.5 (C-10a), 123.8 (C-6a), 123.2 (C-7a), 120.0 (C-6b), 119.5 (C-5a), 117.7 (C-2b), 115.6 (C-5b), 112.2 (C-2a), 106.3 (C-10b, 14b), 103.8 (C-12a), 101.5 (C-12b), 98.4 (C-14a), 60.7 (C-8b), 57.9 (C-7b), 56.1 (OCH3, C-3a, 3b)。上述数据与文献报道基本一致[12]，故鉴定化合物8为闭苞买麻藤素。

化合物9：白色粉末。1H-NMR (500 MHz, CD3COCD3): 8.52 (1H, s, 12-OH), 8.25 (2H, 3, 5-OH), 7.40 (2H, d,= 8.5 Hz, H-10, 14), 7.01 (1H, d,= 16.3 Hz, H-8), 6.88 (1H, d,= 16.3 Hz, H-7), 6.83 (2H, d,= 8.5 Hz, H-11, 13), 6.54 (2H, d,= 2.0 Hz, H-2, 6), 6.26 (1H, t,= 2.0 Hz, H-4)；13C-NMR (125 MHz, CD3COCD3): 159.5 (C-3, 5), 158.1 (C-12), 140.8 (C-1), 129.9 (C-9), 129.1 (C-7), 128.7 (C-10, 14), 126.8 (C-8), 116.3 (C-11, 13), 105.5 (C-2, 6), 102.5 (C-4)。上述数据与文献报道基本一致[13]，故鉴定化合物9为白藜芦醇。

化合物10：白色粉末。1H-NMR (500 MHz, CD3OD): 6.93 (2H, d,= 8.5 Hz, H-2a, 6a), 6.91 (2H, d,= 8.5 Hz, H-2b, 6b), 6.70 (2H, d,= 8.5 Hz, H-3a, 5a), 6.57 (2H, d,= 8.5 Hz, H-3b, 5b), 6.23 (1H, d,= 2.0 Hz, H-14b), 6.20 (1H, d,= 2.0 Hz, H-12b), 6.19 (1H, d,= 12.0 Hz, H-7b), 6.08 (1H, t,= 2.2 Hz, H-12a), 6.02 (1H, d,= 12.0 Hz, H-8b), 5.91 (2H, d,= 2.2 Hz, H-10a, 14a), 5.17 (1H, d,= 6.2 Hz, H-7a), 3.77 (1H, d,= 6.2 Hz, H-8a);13C-NMR (125 MHz, CD3OD): 162.8 (C-11b), 159.5 (C-11a, 13a, 13b), 158.4 (C-4b), 157.8 (C-4a), 147.3 (C-9a), 137.8 (C-9b), 133.8 (C-1a), 131.6 (C-7b), 131.1 (C-2b, 6b), 130.1 (C-1b), 128.5 (C-2a, 6a), 126.6 (C-8b), 120.4 (C-10b), 116.2 (C-3a, 5a), 115.9 (C-3b, 5b), 108.9 (C-14b), 107.2 (C-10a, 14a), 101.8 (C-12a), 96.9 (C-12b), 94.9 (C-7a), 57.5 (C-8a)。上述数据与文献报道基本一致[14]，故鉴定化合物10为顺式--葡萄素。

化合物11：白色粉末。1H-NMR (500 MHz, CD3COCD3): 7.19 (2H, d,= 8.7 Hz, H-2a, 6a), 7.16 (2H, d,= 8.5 Hz, H-2b, 6b), 6.90 (1H, d,= 16.3 Hz, H-7b), 6.83 (2H, d,= 8.7 Hz, H-3a, 5a), 6.73 (2H, d,= 8.5 Hz, H-3b, 5b), 6.72 (1H, brs, H-12b), 6.70 (1H, d,= 16.3 Hz, H-8b), 6.32 (1H, d,= 2.0 Hz, H-14b), 6.23 (3H, brs, H-10a, 12a, 14a), 5.41 (1H, d,= 5.5 Hz, H-7a), 4.46 (1H, d,= 5.5 Hz, H-8a)；13C-NMR (125 MHz, CD3COCD3): 162.4 (C-11b), 159.8 (C-11a, 13a), 159.5 (C-4a, 4b), 158.1 (C-13b), 147.4 (C-9a), 136.4 (C-9b), 133.8 (C-1a), 130.1 (C-8b), 129.8 (C-1b), 128.7 (C-2b, 6b), 127.9 (C-2a, 6a), 123.4 (C-7b), 119.8 (C-10b), 116.2 (C-3b, 5b), 116.0 (C-3a, 5a), 106.9 (C-10a, 14a), 104.1 (C-14b), 101.9 (C-12a), 96.7 (C-12b), 93.9 (C-7a), 57.1 (C-8a)。上述数据与文献报道基本一致[15]，故鉴定化合物11为-葡萄素。

化合物12：白色粉末。1H-NMR (500 MHz, CD3COCD3): 6.99 (1H, d,= 2.0 Hz, H-2a), 6.89 (1H, d,= 16.3 Hz, H-7b), 6.80 (3H, m, H-5a, 6a, 2b), 6.76 (1H, dd,= 8.7, 2.0 Hz, H-6b), 6.72 (1H, d,= 2.0 Hz, H-14b), 6.70 (1H, d,= 8.7 Hz, H-5b), 6.67 (1H, d,= 16.3 Hz, H-8b), 6.31 (1H, d,= 2.0 Hz, H-12b), 6.27 (2H, d,= 2.1 Hz, H-10a, 14a), 6.25 (1H, t,= 2.1 Hz, H-12a), 5.41 (1H, d,= 6.7 Hz, H-7a), 4.50 (1H, d,= 6.7 Hz, H-8a), 3.81 (3H, s, OCH3), 3.79 (3H, s, OCH3)；13C-NMR (125 MHz, CD3COCD3): 161.7 (C-11b), 159.2 (C-11a, 13a), 158.9 (C-13b), 147.9 (C-4a), 147.8 (C-4b), 146.9 (C-3a), 146.8 (C-3b), 146.6 (C-9a), 135.5 (C-9b), 133.2 (C-1a), 129.7 (C-1b), 129.3 (C-7b), 122.9 (C-8b), 121.1 (C-6b), 119.9 (C-10b), 118.9 (C-6a), 115.0 (C-5a, 5b), 109.6 (C-2a), 108.0 (C-2b), 106.6 (C-10a, 14a), 103.2 (C-14b), 101.5 (C-12a), 96.2 (C-12b), 93.6 (C-7a), 56.8 (C-8a), 55.6 (OCH3), 55.4 (OCH3)。上述数据与文献报道基本一致[16]，故鉴定化合物12为双异食用大黄苷元A。

化合物13：白色粉末。1H-NMR (500 MHz, CD3COCD3): 7.02 (1H, d,= 1.6 Hz, H-2a), 6.93 (1H, brs, H-2b), 6.82 (1H, dd,= 8.0, 1.6 Hz, H-6a), 6.81 (1H, d,= 8.0 Hz, H-5a), 6.55 (1H, brs, H-6b), 6.44 (1H, d,= 12.4 Hz, H-7b), 6.35 (1H, d,= 12.4 Hz, H-8b), 6.35 (2H, d,= 2.1 Hz, H-10b, 14b), 6.23 (1H, t,= 2.1 Hz, H-12b), 6.23 (1H, t,= 2.1 Hz, H-12a), 6.14 (2H, d,= 2.1 Hz, H-10a, 14a), 5.35 (1H, d,= 9.1 Hz, H-7a), 4.47 (1H, d,= 9.1 Hz, H-8a), 3.82 (3H, s, OCH3), 3.67 (3H, s, OCH3)；13C-NMR (125 MHz, CD3COCD3): 158.9 (C-11a, 13a), 158.5 (C-11b, 13b), 147.8 (C-3a), 147.7 (C-4b), 147.0 (C-4a), 144.0 (C-9a), 143.8 (C-3b), 139.8 (C-9b), 132.0 (C-5b), 131.4 (C-1a), 130.9 (C-1b), 130.2 (C-7b), 128.6 (C-8b), 119.8 (C-6a), 118.9 (C-6b), 115.0 (C-5a), 112.7 (C-2b), 110.2 (C-2a), 107.5 (C-10b, 14b), 106.8 (C-10a, 14a), 101.9 (C-12b), 101.7 (C-12a), 93.9 (C-7a), 57.4 (C-8a), 55.6 (OCH3), 55.2 (OCH3)。上述数据与文献报道基本一致[16]，故鉴定化合物13为顺式-射干素B。

化合物14：白色粉末。1H-NMR (500 MHz, CD3OD): 7.03 (1H, d,= 0.9 Hz, H-3), 7.03 (1H, dd,= 8.8, 0.9 Hz, H-7), 6.87 (2H, s, H-2′, 6′), 6.79 (1H, d,= 8.8 Hz, H-6), 4.01 (3H, s, OCH3), 3.83 (3H, s, OCH3)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD): 157.1 (C-5), 152.2 (C-3′, 5′), 151.3 (C-7a), 145.0 (C-2), 140.5 (C-4), 137.5 (C-4′), 127.5 (C-1′), 123.4 (C-3a), 114.5 (C-7), 106.6 (C-6), 105.3 (C-2′, 6′), 99.1 (C-3), 60.8 (4, 4′-OCH3)，上述数据与文献报道基本一致[17]，故鉴定化合物14为小叶买麻藤素A。

利益冲突 所有作者均声明不存在利益冲突

[1] 中国科学院中国植物志编辑委员会. 中国植物志 (第七卷) [M]. 北京: 科学出版社, 1978: 492.

[2] 李顺林, 纳彬彬, 李庆洋. 买麻藤化学成分的研究 [J]. 中国民族民间医药杂志, 2001, 10(1): 45-48,62.

[3] Xiang W, Jiang B, Li X M,. Constituents of[J]., 2002, 73(1): 40-42.

[4] Martin F, Grkovic T, Sykes M L,. Alkaloids from the Chinese vine[J]., 2011, 74(11): 2425-2430.

[5] 郑兴中, 吴符火. 买麻藤有效成分的平喘作用及其机制 [J]. 中草药, 1981, 12(1): 30-32.

[6] uz Cardona M, Isabel Fernandez M, Begon̄a Garcia M,. Synthesis of natural polyhydroxystilbenes [J]., 1986, 42(10): 2725-2730.

[7] Luk K C, Stern L, Weigele M,. Isolation and identification of “diazepam-like” compounds from bovine urine [J]., 1983, 46(6): 852-861.

[8] Gonzaléz M J T G, Pinto M M M, Kijjoa A,. Stilbenes and other constituents of[J]., 1993, 32(2): 433-438.

[9] Zaman A, Prakash S, Wizarat K,. Isolation and structure of gnetol, a novel stilbene from[J]., 1983, 22: 101-104.

[10] Li W L, Luo Y L, Li H F,. Regioselective FeCl3-promoted biomimetic synthesis of dimeric isorhapontigenin [J]., 2010, 2010(22): 3822-3826.

[11] Fernández-Marín M I, Guerrero R F, García-Parrilla M C,. Isorhapontigenin: a novel bioactive stilbene from wine grapes [J]., 2012, 135(3): 1353-1359.

[12] Tanaka T, Iliya I, Ito T,. Stilbenoids in lianas of[J]., 2001, 49(7): 858-862.

[13] Nakajima K, Taguchi H, Endo T,. The constituents of(Torr). A. Gray. I. The structures of two new hydroxystilbene dimers, scirpusin A and B [J]., 1978, 26(10): 3050-3057.

[14] Kim H J, Chang E J, Bae S J,. Cytotoxic and antimutagenic stilbenes from seeds of[J]., 2002, 25(3): 293-299.

[15] Wang K T, Chen L G, Tseng S H,. Anti-inflammatory effects of resveratrol and oligostilbenes fromvar.against lipopolysaccharide-induced arthritis [J]., 2011, 59(8): 3649-3656.

[16] Yao C S, Lin M. Bioactive stilbene dimers from[J]., 2005, 19(5): 443-448.

[17] Yao C S, Lin M, Liu X,. Stilbene derivatives from[J]., 2005, 7(2): 131-137.

A new nitrogen-bearing stilbene from

WANG Wan-fang1, 2, QIU Xue1, 2, WANG Fei1, 2, JIANG Xian-jun1, 2, WEI Guo-zhu1, 2, LI Xiang-mei1, 2

1. BioBioPha Co., Ltd., Kunming 650201, China 2. Reference Substance Branch, National Engineering Research Center for Modernization of Traditional Chinese Medicine, Kunming 650201, China

To study the chemical constituents from the stems of.The compounds were isolated and purified by silica gel, Sephadex LH-20 gel column chromatography, preparative MPLC, and semi-preparative HPLC. Their structures were fully determined based on spectroscopic analysis including ESI-MS, HR-ESI-MS,1H-NMR,13C-NMR, DEPT,1H-1H COSY, HSQC and HMBC spectra.Fourteen compounds were isolated and identified from 95% ethanol extract of the stems ofThe structure of 1 was established as ()-5-(2,4-dihydroxy-6-(4-hydroxy-3-methoxystyryl) phenyl) pyrrolidin-2-one (1), and the other compounds were identified as pinosylvin monomethyl ether (2), 3-hydroxy- 5,4′-dimethoxystilbene (3), pinosylvin (4), gnetol (5), gneafricanin F (6), isorhapontigenin (7), gnetulin (8), resveratrol (9),--viniferin (10),-viniferin (11), bisisorhapontigenin A (12),-shegansu B (13) and gnetifolin A (14).Compound 1 is a new compound and named-gnetumamide. Compounds 3, 10, 13 and 14 were isolated from the plant for the first time.

Markgr.; nitrogen-bearing stilbene;; resveratrol;-shegansu B; gnetifolin A

R284.1

A

0253 - 2670(2021)21 - 6460 - 06

10.7501/j.issn.0253-2670.2021.21.002

2021-05-18

国家发改委“大规模综合性化合物库建设”专项基金

王万方，女，本科，从事天然产物化学成分研究。E-mail: 3190647884@qq.com

李香梅，女，硕士，研究方向为天然产物化学。Tel: (0871)65215193 E-mail: lixiangmei0903@163.com

[责任编辑 王文倩]