检测水中三氯甲烷、四氯化碳过程中 消除空白值的方法研究

符层利，郭静哲

（咸阳市食品药品检验检测中心，陕西咸阳 712000）

我国大多数集中式供水采用氯消毒，由于其具有价格便宜、容易使用、杀灭细菌能力强及在水中持续时间较长等优点，目前仍是最为常用的方法，也是我国城市供水中普遍采用的消毒方式[1]。氯化消毒剂易与原水中的天然有机物产生消毒副产物，这些消毒副产物主要成分为三卤甲烷，而三卤甲烷中90%是三氯甲烷，其次是四氯化碳。三氯甲烷对人体有一定的致癌性和突变性，已被世界卫生组织列在《饮用水水质准则》中，作为有致癌性的物质而确定了致癌危险性水平的限值[2]。

在测定空白时如果发现其数值忽偏高，忽偏低或者波动性很大，则表明试验过程中存在问题，必然影响到测定的精密度和准确度，必须找出并排除问题，否则测定结果不可靠，不能使用[3]。基于此，本文对检测水中三氯甲烷、四氯化碳试验过程中可能消除空白值的几种方法进行了比较研究，对保证实验的质量，提高工作效率具有一定意义。

1 材料与方法

1.1 材料与试剂

水为符合国标要求的一级水；市售预包装纯净水；甲醇中三氯甲烷溶液标准物质（1 000 µg/mL）；甲醇中四氯化碳溶液标准物质（1 000 µg/mL）。

1.2 主要仪器

气相色谱仪（岛津，配ECD电子捕获检测器）；平行氮吹浓缩仪（北京莱伯泰科，ET）；电热鼓风干燥箱（上海科恒，101-3ES）。

1.3 标准溶液配制

准确吸取三氯甲烷、四氯化碳溶液标准物质各1.0 mL于100.00 mL棕色容量瓶中，用煮沸后的实验室一级水定容，摇匀。吸取10.0 mL上述标准溶液于顶空瓶中，密封，于顶空进样器中40 ℃振摇平衡1 h，抽取顶空瓶内液上空间气体进行定性分析[4]。

1.4 空白前处理方法

1.4.1 方法1

将20 mL顶空瓶（配有聚四氟乙烯硅橡胶垫和塑料螺旋帽密封）在电热鼓风干燥箱中120 ℃烘烤2 h[5]。分别吸取10.0 mL实验室一级水、市售纯净水各6份于上述顶空瓶中，密封，于顶空进样器中40 ℃振摇平衡1 h，抽取顶空瓶内液上空间气体进行分析。

1.4.2 方法2

将20 mL顶空瓶（配有聚四氟乙烯硅橡胶垫和塑料螺旋帽密封）在电热鼓风干燥箱中120 ℃烘烤2 h。取适量实验室一级水、市售纯净水煮沸，冷却，然后分别吸取10.0 mL煮沸后的实验室一级水、市售纯净水各6份于上述顶空瓶中，密封，于顶空进样器中40 ℃振摇平衡1 h，抽取顶空瓶内液上空间气体进行分析。

1.4.3 方法3

将20 mL顶空瓶（配有聚四氟乙烯硅橡胶垫和塑料螺旋帽密封）在电热鼓风干燥箱中120 ℃烘烤2 h。分别吸取 10.0 mL实验室一级水、市售纯净水各6份于上述顶空瓶中，向瓶内充入高纯氮1 min，迅速密封，于顶空进样器中 40 ℃振摇平衡1 h，抽取顶空瓶内液上空间气体进行分析。

1.4.4 方法4

将20 mL顶空瓶（配有聚四氟乙烯硅橡胶垫和塑料螺旋帽密封）在电热鼓风干燥箱中120 ℃烘烤2 h。取适量实验室一级水、市售纯净水煮沸，冷却，然后分别吸取10.0 mL煮沸后的实验室一级水、市售纯净水各6份于上述顶空瓶中，向瓶内充入高纯氮1 min，迅速密封，于顶空进样器中 40 ℃振摇平衡1 h，抽取顶空瓶内液上空间气体进行分析。

1.4.5 色谱条件

进样口：SPL，温度230 ℃，进样后分流1 min；检测器：ECD，温度250 ℃；色谱柱：IntreCap5（30 m×0.25 mm× 0.25 µm）；升温程序：初温40 ℃，保持2 min，以2 ℃/min速度升至50 ℃，以20 ℃/min速度升至150 ℃；气体进样量：500 μL。

2 结果与分析

由图1、表1、表2可知，1.4.1和1.4.2的空白均检测到目标物，1.4.3实验室一级水空白检测到目标物，市售纯净水空白未检测到目标物，1.4.4的空白均未检测到目标物。由峰面积可知，实验室一级水作为空白，1.4.3的峰面积小于1.4.2和1.4.1的峰面积，市售纯净水作为空白，1.4.2的峰面积小于1.4.1的峰面积。结果表明，经煮沸挥发可消除水中自身的三氯甲烷、四氯化碳空白值，充入高纯氮可以消除实验室空气中引入的三氯甲烷、四氯化碳空白值。

表1 三氯甲烷峰面积

表2 四氯化碳峰面积

图1 不同方法处理后的空白色谱图

3 结论

实验室一级水因氯消毒会残留部分三氯甲烷、四氯化碳，将水煮沸可将其消除。实验室中因有机试剂挥发，空气中会残留部分三氯甲烷、四氯化碳，向顶空瓶中充入高纯氮可将其消除。综上可知，在检测水中三氯甲烷、四氯化碳过程中，将水煮沸，充入高纯氮都是消除空白值的有效方法。