GC-NCI-MS法测定芹菜中氟虫腈及其代谢物

□ 郐 鹏 彭云婷 王丽丽 威海市食品药品检验检测研究院

氟虫腈，是一种苯基吡唑类广谱杀虫剂[1—2]。《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》（GB 2763—2019）中，氟虫腈残留物为氟虫腈、氟甲腈、氟虫腈砜和氟虫腈亚砜之和，而蔬菜中氟虫腈的现行检测标准仅检测氟虫腈，没有其他3种代谢物。QuEChERS是一种广泛用于农药残留检测的样品制备方法[3—5]，本试验采用QuEChERS结合负化学源气质联用法测定芹菜中氟虫腈及其3种代谢物，提高了检测效率，能满足日常检测要求。

1 材料与方法

1.1 材料

乙腈、乙酸乙酯，均为色谱纯，美国天地公司；QuEChERS样品萃取试剂盒，型号：5952—5056，美国安捷伦公司；氟虫腈、氟甲腈、氟虫腈砜和氟虫腈亚砜，浓度均为1 000 mg/L，农业部环境保护科研监测所。

1.2 仪器

气质联用仪，型号：Agilent—5977 B MSD，美国安捷伦公司；打浆机，型号：JYL—D 020，美的集团；电子天平，型号：FA 2004，上海恒平科学仪器有限公司；高速冷冻离心机，型号：G—16 C，德国sartorius公司；氮吹仪，型号：DC—12，上海安谱公司；漩涡混合器，型号：MS 3，德国IKA公司。

1.3 样品制备

称取10 g制备均匀的芹菜样品于50 mL塑料离心管中，加入10 mL乙腈、萃取盐包及1颗陶瓷均质子，盖上离心管盖，剧烈振荡1 min后4 200 r/min离心5 min。吸取4 mL上清液到15 mL QuEChERS样品净化管中，涡旋混匀1 min，4 200 r/min离心5 min，准确吸取2 mL上清液于10 mL试管中，40 ℃水浴中氮气吹至近干，加入1 mL乙酸乙酯复溶，过微孔过滤膜，供气相色谱质谱仪测定。

1.4 气相色谱和质谱条件

色 谱 柱：HP—5MS（30 m×0.25 mm×0.25 μm）；进样体积：1 μL；进样口温度：250 ℃；进样模式：不分流进样；载气：高纯氦气；流速：1.0 mL/min；升温程序：70 ℃（保持1 min），30 ℃/min升温至160 ℃，10 ℃/min升温至230 ℃，30 ℃/min升温至280 ℃（保持8 min）

离子源：负化学离子源（CI源）；传输线温度：280 ℃；离子源温度：150 ℃；四极杆温度：150 ℃；溶剂延迟：5 min；采集模式：SIM模式，氟甲腈（352，353，354），氟虫腈亚砜（384，385，386），氟虫腈（384，386，400），氟虫腈砜（383，385，416）。

2 结果与分析

2.1 线性关系与检出限

表1为芹菜中氟虫腈及其代谢物在6个不同浓度（0.002 mg/L、0.010 mg/L、0.050 mg/L、0.200 mg/L、0.500 mg/L和1.000 mg/L）下进样分析所得定量离子峰面积与其相对应浓度的线性关系。以3倍、10倍信噪比计算方法检出限和定量限，可以看出在0.002～1.000 mg/L浓度范围内氟虫腈及其代谢物均具有良好线性关系（R2＞0.999）。

2.2 方法回收率及精密度

向芹菜样品中添加氟虫腈及其代谢物，添加量为2 μg/kg、20 μg/kg和100 μg/kg，重复6次，得到平均回收率和相对标准偏差，结果如表2所示，氟虫腈及其代谢物回收率为81.3%～93.4%。

表1 氟虫腈及其代谢物线性方程、检出限及定量限

表2 氟虫腈及其代谢物在芹菜中的回收率及精密度

3 结论

本试验采用乙腈提取芹菜中氟虫腈及其代谢物，QuEChERS萃取净化，气相色谱负化学源质谱法检测。在浓度0.002～1.000 mg/L范围内，氟虫腈及其代谢物与对应定量离子峰面积线性关系良好，方法定量 限 为0.002 mg/kg；在2 μg/kg、20 μg/kg和100 μg/kg 3个 添 加 水平下，氟虫腈及其代谢物的回收率在81.3～93.4%，相对标准偏差为3.3%～8.1%。该方法实用性强，可作为芹菜中氟虫腈及其代谢物的检测方法。