全自动脂肪酸值滴定仪测定稻谷脂肪酸值的准确度评价*

2021-03-15王亚东史韵华黄雯茹

粮油仓储科技通讯 2021年6期

王亚东史韵华黄雯茹

(佛山市粮食集团有限公司南海储备分公司 528222)

稻谷中脂肪酸值含量在稻谷储存品质判定中占有重要地位，是衡量稻谷劣变过程的主要判定指标，对于稻谷在储藏过程中储存品质的变化情况以及储备粮轮换决策、适时推陈储新、减少粮食损失都有着重要意义[1,2]。稻谷在储藏过程中，稻谷籽粒中的脂肪酸，特别是不饱和脂肪酸，受到环境因素的影响易发生氧化及水解反应，尤其在水分含量和温度较高的情况下，脂肪更容易水解，使游离脂肪酸含量显著增加[3]，进而反映出稻谷品质的变化情况，稻谷中的脂肪酸值测定的便是其游离脂肪酸的含量。

目前稻谷脂肪酸值测定的主要依据是国家标准方法GB/T 20569-2006中附录A，采用的是手工滴定、肉眼观察终点的方式。但是由于国标方法的局限性，使得滴定终点颜色变化不明显，滴定终点突变不明显，加上操作人员的个体差异,导致不同操作者、不同实验室对同一样品的检测结果往往也会有差异，给脂肪酸值测定带来了很大困扰[4,5]。为了消除脂肪酸值测定与操作者操作经验的差异，使测定结果尽最大可能不受操作者的影响，近些年粮油检验相关仪器生产厂家也一直在致力于脂肪酸值测定仪器化、自动化，力争采用仪器代替人工滴定进行滴定分析及终点判断，尽量减少人为误差，提高测定结果的公正性、准确性[4]。

本文对TRI-Ⅲ-ZF型全自动脂肪酸值滴定仪进行方法验证测试，对该仪器测定稻谷脂肪酸值方法的准确度进行评价。

1 材料与方法

1.1 试验材料

1.1.1 原料与试剂试验用稻谷样品均为早籼稻。主要试剂有95%乙醇(AR)，无水乙醇(AR)，氢氧化钾(AR)，邻苯二甲酸氢钾(GR)，酚酞，百里香酚蓝。

1.1.2 仪器设备全自动脂肪酸值滴定仪(TRI-Ⅲ-ZF)，实验砻谷机(THU35C)，锤式旋风磨(3100)，精密鼓风干燥箱(BPG-9240A)，0.001电子天平(ML203T/02)，谷物脂肪酸值专用振荡器(JZDZ-Ⅰ)，超纯水仪(Milli-Q)。

1.2 试验方法

1.2.1 稻谷样品分布随机测定了61份稻谷样品的脂肪酸值，脂肪酸值涵盖范围(11.0～56.4)(KOH/干基)/(mg/100g)，其中(15.0～30.0)(KOH/干基)/(mg/100g)范围的样品31个，也是粮食储备库常用到的脂肪酸值范围。研究不同脂肪酸值范围内检测方法测定结果的差异，客观评价全自动脂肪酸值滴定仪测定稻谷脂肪酸值的准确度，脂肪酸值测定结果见表1。以国标法测定结果为准，稻谷样品脂肪酸值范围分布如图1。

1.2.2 样品前处理方法同GB/T 20569-2006附录A。

1.2.3 国标法测定方法同GB/T 20569-2006附录A。

1.2.4 仪器法测定方法仪器法采用全自动光度滴定法，原理是用无水乙醇提取试样中的游离脂肪酸，以百里香酚蓝为指示剂，用氢氧化钾标准溶液滴定中和样品溶液中的游离脂肪酸，随着溶液颜色的变化，光学传感器检测到透过滴定体系溶液的光能量变化，当达到滴定终点时滴定仪自动停止滴定，通过滴定终点消耗的标准溶液的体积计算脂肪酸值。

滴定时，需要先做空白实验，然后把称量好的样品放置于仪器搅拌装置内，空的石英滴定杯放置于滴定架上，点击开始，仪器即可自动转移25.0 mL滤液于100 mL滴定杯中，自动加入25.0 mL 百里香酚蓝指示剂，并自动完成搅拌滴定过程，到达终点滴定仪自动停止，并记录耗用的氢氧化钾标准滴定溶液体积，自动扣除空白消耗，完成脂肪酸值结果的计算。

1.2.5 试剂配制方法百里香酚蓝指示液：0.02 g/L，称取0.02 g百里香酚蓝(精确至0.0001 g)，先用少量95%乙醇溶解，再定容至1000 mL，混匀，贮于试剂瓶中密闭放置24 h后备用。

酚酞指示剂：1.0 g/100 mL，称取1.0 g酚酞溶于100 mL 95%乙醇中。

氢氧化钾标准滴定溶液：0.01 mol/L，用0.5 mol/L的氢氧化钾标准储备液稀释而成，标准储备液的制备及稀释方法同GB/T 20569-2006[6-8]。

2 结果与分析

采用全自动脂肪酸值测定仪和GB 20569-2006附录A同时测定稻谷样品脂肪酸值，共测定了61份样品，判定全自动脂肪酸值测定仪的测定结果与国家标准方法测定结果之间是否存在显著性差异。

2.1 脂肪酸值测定结果

仪器法与国标法测定结果相比，方法差从0～2.0(KOH/干基)/(mg/100g)，其中，方法差小于1.0(KOH/干基)/(mg/100g)的样品40份，占比65.6%，符合GB20569-2006中同一分析者对同一试样同时进行两次测定，脂肪酸值结果的差值应不超过2(KOH/干基)/(mg/100g)的重复性要求。