废水减量技术在浸出液处理工艺中的应用
2021-03-01曹俊鹏李喜龙阮志龙闫纪帆赵生祥沈承浩
曹俊鹏,李喜龙,阮志龙,闫纪帆,赵生祥,沈承浩
(中核通辽铀业有限责任公司,内蒙古 通辽 028000)
某地浸采铀矿山采用离子交换工艺从浸出液中回收铀,处理过程会产生大量工艺废水,这些废水主要包括吸附尾液、饱和树脂反冲洗废水、再生树脂转型废水、淋洗贫液及沉淀母液等。矿山结合生产运行机制、地下水平衡条件、工艺水循环利用等特点,提出对工艺废水进行减容,最大限度控制和减小废水排放量[1],有效降低生产成本。
1 浸出液处理工艺
地浸采铀的浸出液具有铀浓度低、通量大、溶液组分简单等特点[2],一般采用离子交换工艺回收浸出液中的铀。吸附饱和的树脂,经过淋洗得到淋洗合格液;然后淋洗合格液加碱沉淀,将其中的铀转变为固态产品。浸出液处理系统为“四主五辅五循环”模式,大部分废水得到循环利用。
4个主单元包括离子交换吸附,饱和树脂淋洗,合格液酸化沉淀和浆体压滤;5个辅助单元包括浸出液袋式过滤除杂,饱和树脂反冲洗,淋洗后的贫树脂转型再生,转型废水反渗透处理,沉淀母液返回配制淋洗剂;5个循环系统包括吸附尾液与浸出剂之间的循环,饱和树脂反冲洗水与浸出剂之间的循环,淋洗贫液与淋洗剂之间的循环,再生树脂转型废水与浸出剂之间的循环,沉淀母液与新淋洗剂之间的循环。
2 浸出液处理工艺废水的减量
2.1 吸附尾液配制浸出剂
地浸采铀的浸出液在吸附塔与树脂进行离子交换,铀酰离子吸附至树脂基团中,吸附尾液进入配液池。某地浸采铀矿山采用CO2+O2地浸采铀工艺,浸出剂由吸附尾液加入CO2和O2配制而成,浸出剂经注液泵加压后输送至注入井。使用O2作为氧化剂,使用CO2调节浸出剂pH,得到的浸出液组成相对简单。整个系统为闭路循环,且控制抽注比为1.003∶1[3],对地下水环境污染程度较低。运行过程中浸出液与浸出剂主要组分见表1。
表1 浸出液与浸出剂组分对比
从表1可看出,用吸附尾液配制浸出剂时,在浸出剂与浸出液的组分中,除U质量浓度差别较大外,其他主要离子的质量浓度基本相同。这既确保了浸出体系运行稳定,又达到了吸附尾液减容回用的目的。
2.2 饱和树脂反冲洗水净化回用
表2 饱和树脂反冲洗运行结果
从表2可看出,反冲洗出液中铀质量浓度较低,以单塔反冲水体积为12.50 BV计,反冲洗出液中仅含2.57 kg铀。将饱和反冲洗出液输送至饱和反冲池,静置沉降2 h,再经袋式过滤器过滤后全部返回至配液池配制浸出剂,实现反冲洗水的循环利用。
2.3 淋洗贫液配制淋洗剂
用NaCl+NaHCO3溶液做淋洗剂,对饱和树脂进行淋洗,采用固定床淋洗方式,单塔淋洗合格液体积为1.0~1.5 BV,淋洗贫液体积为1.5~2.5 BV。淋洗贫液量较大,贫液中铀浓度相对较低,且含有一定量的氯化钠与碳酸氢钠。因此,在淋洗贫液中补加少量氯化钠和碳酸氢钠,然后用于下一周期饱和树脂的淋洗。淋洗贫液配制淋洗剂数据见表3。
该地浸矿山应用淋洗贫液配制淋洗剂技术,既使淋洗过程中产生的贫液完全回用,也使贫液中的少量铀留在体系内,减少了铀的损失,降低了氯化钠和碳酸氢钠的用量[5]。
表3 淋洗贫液配制淋洗剂试验结果
2.4 转型废水的反渗透处理
表4 树脂转型废水反渗透处理效果
采用反渗透工艺处理转型废水,65%以上的转型废水得到循环回用。现场试验表明,使用转型52个周期后的贫树脂与新树脂,在相同吸附条件下处理同一吸附原液,两者的饱和容量基本一致。
2.5 沉淀母液配制淋洗剂
加片碱沉淀后产生的沉淀母液,其pH为12~13。为了将沉淀母液做淋洗剂循环使用,利用CO2调节其pH到7~9[8],以补充淋洗剂中的碳酸盐含量。如此操作,省去了在常规配制淋洗剂过程中利用盐酸调节pH后,再补加NaHCO3的环节[9],沉淀母液配制淋洗剂试验结果见表5。
表5 沉淀母液补加CO2配制淋洗剂试验结果
在使用沉淀母液配制淋洗剂循环回用过程中,使用CO2作为pH调节剂,没有引入其他化学成分,工序简单,操作方便。沉淀母液配制淋洗剂工艺,既节省了常规配制淋洗剂的试剂消耗,又实现了沉淀母液回用作淋洗剂的目的。
3 废水减量技术运行效果
将以上废水减量技术运用于工业生产现场,近十年的现场应用表明,该废水减量技术实现了95%以上的废液回用,废液回用后浸出体系中各项离子组分未发生明显变化,工艺运行稳定。废水减量技术有效降低了原材料成本消耗,减少了外排废水量,具有明显的经济效益、环境效益和社会效益。
4 结论
1)利用浸出液与吸附尾液中主要离子组分基本相同的特点,向吸附尾液中加入CO2和O2,将吸附尾液配制成浸出剂循环使用,既能保证浸出体系稳定运行,又可实现吸附尾液减容回用的目的。
3)在淋洗贫液中补加少量氯化钠和碳酸氢钠配制成淋洗剂,既使淋洗过程中产生的贫液完全回用;又使贫液中的少量铀、氯化钠、碳酸氢钠留存在体系内,降低了有用组分的损失。
4)利用吸附尾液对贫树脂进行转型,并采用反渗透工艺处理转型废水,延长了转型树脂的使用周期,回用了65%以上的转型废水。
5)采用沉淀母液加CO2配制淋洗剂技术,将原先的母液酸化和补加NaHCO3工序合二为一,既节省了配制淋洗剂的试剂消耗,又达到了沉淀母液回用的目的。