氯氟醚菊酯蚊香中氯氟醚菊酯总酯的气相色谱法检测

2021-01-05熊龙云郑育新

江西化工 2020年6期

熊龙云郑育新周燕江滨

(江西省化学工业研究所，江西南昌 33029)

1 前言

氯氟醚菊酯的主要物理性质：氯氟醚菊酯为淡灰色至淡棕色固体，熔点72～75℃，蒸气压686.2Pa(200℃)，难溶于水，易溶于甲苯、氯仿、丙酮、二氯甲烷、二甲基甲酰胺等有机溶剂中。主要化学性质：在酸性和中性条件下稳定，但在碱性条件下水解较快。在常温下可稳定贮存两年。分子式C17H16Cl2F4O3；分子量415.2；结构式为：

式氯氟醚菊酯

2 试验部分

2.1 试剂和溶液

二氯化碳：分析纯；内标物：磷酯三苯酯(不含干扰检测的杂质)；氯氟醚菊酯标准品：已知质量分数≥95.0%。

内标溶液的配制：称取磷酯三苯酯1.0g，置于500mL容量瓶中，用二氯化碳溶解并稀释至刻度，摇匀。

2.2 仪器

气相色谱仪；具有氢火焰离子化检测器；色谱工作站；色谱柱为30m×0.32mm(i.d)HP-5毛细管气相柱，膜厚0.25um。

2.3 气相色谱操作条件

温度设置：色谱柱温度205℃，气化室260℃，检测室260℃；

气体流量(mI/min)：载气(N2)2.5，氢气30，空气300，分流比：20：l；

进样体积：1.0uL；

保留时间：氯氟醚菊酯约6.0min，磷酯三苯酯约10.6min。

可根据不同仪器特点，对给定的气相色谱操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。

2.4 测定步骤

2.4.1 标样溶液的配制

称取氯氟醚菊酯0.01g(精确至0.0002g)，置于10mL容量瓶中，用移液管准确加入5.0mL内标溶液，加二氯化碳定容，摇匀。

2.4.2 试样溶液的配制

取适量氯氟醚菊酯用粉碎机粉碎后，过0.154mm(100目)标准标准试验筛，称取含氯氟醚菊酯0.10g(精确至0.0002g)的蚊香，置于250mL具塞磨口容量瓶中，用与2．4．1中同一支移液管准确加入5.0mL内标溶液，加入5mL二氯化碳，用超声波振荡10min，过滤后备用。

2.4.3 测定

在上述气相色谱操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针氯氟醚菊酯标样溶液，直至相邻2针氯氟醚菊酯标样溶液的响应值比值相对变化小于1.5%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。

2.4.4 计算

将测得的2针试样溶液以及试样溶液前后2针标样溶液中氯氟醚菊酯峰面积与内标物峰面积比分别进行平均。试样中氯氟醚菊酯总酯的质量分数X(%)，按公式(1)计算：

(1)

式中：

r1——标样溶液中。氯氟醚菊酯峰面积之和与内标物峰面积比的平均值；

r2——试样溶液中。氯氟醚菊酯峰面积之和与内标物峰面积比的平均值；

m1——标样的质量，单位为克(g)；

m2——试样的质量，单位为克(g)；

P——标样中氯氟醚菊酯总酯的质量分数，%。

3 结果与讨论

3.1 色谱柱的选择

根据氯氟醚菊酯的理化性质，筛选适宜的毛细管气相色谱柱。经筛选后使用30m*0.32mm(i.d)HP-5毛细管(膜厚0.25um)的色谱柱。经过反复试验在2.3气相色谱操作条件下分离效果好，可满足对氯氟醚菊酯的检测要求(见图1)。

图1 氯氟醚菊酯的气相色谱图

3.2 内标物的选择

经过对照和筛选，选择磷酸三苯酯做内标，比使用邻苯二甲酸二正丁酯[1]和邻苯二甲酸二戊酯[2]做内标更合适，在2.3气相色谱操作条件下使用磷酯三苯酯为内标物，分离效果比较理想(见图2)。

图2 内标物(磷酯三苯酯)的气相色谱图

3.3 汽化温度，检测温度、色谱柱温度的选择

经过条件优化，汽化温度设置为260℃，检测器温度设置为260℃，柱温设置为205℃，可以获得比较好的分离和检测结果(见图3)。

3.4 检测方法的精密度试验

取适量0.05%氯氟醚菊酯蚊香用粉碎机粉碎后，过0.154mm(100目)标准标准试验筛，称取含氯氟醚菊酯0.10g(精确至0.0002g)的蚊香试样五份，分别置于250mL具塞磨口容量瓶中，用与2．4．1中同一支移液管准确加入5.0mL内标溶液，加入5mL二氯化碳，用超声波振荡10min，过滤后备用。按2.4测定步骤进行分析，测得氯氟醚菊酯的平均值为0.056%，标准偏差为0.0016，变异系数为2.9%(表1)