气相色谱-质谱联用法测定PC奶瓶中的17种邻苯二甲酸酯含量

聂绍丽 罗 琦 曾 莉

(江西省产品质量监督检测院，江西 南昌 330029)

引言

邻苯二甲酸酯类(PAEs)增塑剂是一种环境激素，具有致癌性、致突变性和致畸变性，可通过皮肤接触、饮用液体、呼吸等方式进入人体内，并且可以通过食物链的方式传递富集，从而危害人体的身体健康[1，2，3，4]。

PAEs检测方法主要有气相色谱法[5]、液相色谱法[6]、气相色谱-质谱联用法[7]和液相色谱-质谱联用法[8]。目前，PC奶瓶中PAEs的分析方法不多，本文采用气相色谱-质谱联用法来测定PC奶瓶中的17种邻苯二甲酸酯含量，为婴幼儿免受增塑剂的危害提供一个安全的检测方法。

1 材料与方法

1.1 仪器与材料

气相色谱质谱联用仪Agilent 7000D(美国安捷伦公司)；石英毛细管色谱

柱HP-5MS(30 m×0.25 mm×0.25 μm)(美国安捷伦公司)；数控超声波清洗器(昆山市超声仪器有限公司)；去离子水制备系统(美国Millipore公司)；电子天平(瑞士METTLER TOLEDO公司)。

奶瓶，材质为聚碳酸酯(PC)，市售；17种PAEs(DMP、DEP、DAP、DIBP、DBP、DMEP、BMPP、DEEP、DPP、DHXP、BBP、DBEP、DCHP、DEHP、DPhP、DNOP、DNP)混合标准溶液(1000 μg/ml，上海安谱科学仪器有限公司)；正己烷(色谱纯)；其它试剂均为分析纯。

1.2 实验方法

1.2.1 气相色谱条件

柱温设置：起始温度为60℃，维持1 min，然后以40℃/min的速率升温至170℃，保持0 min，最后以10℃/min的速率升温至290℃，保持10 min。进样口温度280℃；氦气流量为0.6 ml/min；不分流进样1.0 μL。

1.2.2 质谱条件

电子轰击离子源温度：230℃，能量：70 eV；传输线温度：280℃；溶剂延迟时间：3min；监测方式：离子扫描模式；定量离子质荷比(m/z)：DMP(163)、DEP(149)、DAP(149)、 DIBP(104)、DBP(149)、DMEP(104)、BMPP(85)、DEEP(72)、DPP(149)、DHXP(149)、BBP(91)、DBEP(149)、DCHP(149)、DEHP(113)、DPhP(77)、DNOP(149)、DNP(293)。

1.2.3 样品处理

准确称取1克粉碎的样品，用一定量的正己烷超声提取30分钟，提取液经过滤后，旋转蒸发至近干，用氮气吹干，准确加入1ml正己烷溶解残渣，上机分析。

2 结果与讨论

2.1 17种PAEs的总离子流图

将浓度为1000 μg/ml的17种PAEs贮备液稀释成0.2 μg/ml的混合标准液，按1.2实验方法，测定该混合标准液，其总离子流图如图1所示。

2.2 线性关系及检出限

将17种PAEs标准溶液在0.05-1.0 μg/ml浓度范围内依次稀释为标准系列，按1.3.2项质谱条件测试分析。以标准溶液浓度为横坐标，色谱峰面积为纵坐标，作回归曲线，得到17种PAEs的标准曲线(见表1)，以3倍信噪比对应的浓度为17种PAEs的方法检出限为0.02～0.16μg/ml。

1-DMP；2-DEP；3-DAP；4-DIBP；5-DBP；6-DMEP；7-BMPP；8-DEEP；9-DPP；10-DHXP；11-BBP；12-DBEP；13-DCHP；14-DEHP；15-DPhP；16-DNOP；17-DNP图1 17种PAEs混合标准液总离子流图

表1 线性关系及检出限

2.3 方法的回收率及精密度

向1克样品中加入1 ml 0.4 μg/ml的17种PAEs混合标准溶液，平行测定6次，计算回收率(见表2)。17种PAEs的回收率在86%～102%之间，相对标准偏差为1.2%～3.3%。

表2 样品中17种PAEs的加标回收率

2.4 实际样品的检测

采用本方法测定了5种不同品牌PC奶瓶中增塑剂含量。结果表明，DMP的含量范围是0.93 mg/kg～1.54 mg/kg，DEP的含量范围是0.85 mg/kg～1.39 mg/kg，DIBP的含量范围是0.98 mg/kg～1.45 mg/kg，其他组分未检出。

3 结论

本方法快速、准确，能满足PC奶瓶中17种邻苯二甲酸酯的检测。