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以“大学生创新创业训练计划”为导向的物理专业实验教学改革与实践

2020-12-11张莹莹李志豪毕宛毓

实验室研究与探索 2020年11期
关键词:虚部光催化比例

张莹莹,冯 铎,李志豪,陈 晶,毕宛毓

(大连理工大学物理学院三束材料改性教育部重点实验室,辽宁大连 116023)

0 引言

大学生创新创业训练计划(简称“大创”)是教育部组织实施的“高等学校本科教学质量与教学改革工程”重要内容之一。物理专业实验室不仅是“大创”计划的重要实践基地,专业实验教学也是培养大学生创新实践能力的重要途径和方式之一[1]。

长期以来,受传统教学理念束缚,实验教学往往不受重视,学生探索性、创新性实践训练受到限制,学习的主动性和积极性不高[2-3]。如何将“大创”计划和物理专业实验教学有机融合,以实验室为“大创”平台,以“大创”促进实验教学,增强学生实验兴趣,进而有效提高教学质量,是物理专业实验教学改革需要努力的方向之一[4-5]。

应用物理学专业实验项目之一——光催化系列实验项目,是专为大学生开展的专业实验训练项目。此系列实验项目分为3 步:分子模拟、制备及观察、光催化降解,实验目的使学生掌握环境保护领域新的技术方法,并学会利用模拟结果和真实结果进行对比分析的科学思想。由于课堂实验教学的时间和空间有限,学生的实践能力和创新能力得不到充分发挥。实验室通过“实验教学-内容延伸-探索研究-创新能力培养”模式,在课堂实验教学的基础上,拓展教学资源,每年承担“大创”计划1~2 项,并将“大创”成果反馈实验教学,形成以“大创”计划为导向的专业实验教学项目。

以下从“大创”计划的实验过程着手,说明如何在实验教学的基础上,注重培养大学生的科学创新能力。

1 实验过程

1.1 实验背景

光催化技术是环境领域一门新兴技术,是指在有光参与时,将有机污染物降解为非污染物的技术,在环境治理、资源保护等方面具有广泛的应用[6]。TiO2光催化剂由于具有良好的稳定性、较高的催化活性等诸多优点,被广泛应用于光催化技术的多个领域[7-10]。

然而,TiO2在应用上仍存在不少问题。例如,纯净的TiO2电子和空穴寿命短、易复合,有效参与反应的数量少;光吸收范围窄,光的利用率较低等,这些缺点限制了TiO2作为理想光催化剂的潜力。人们采用了多种方法对TiO2光催化活性进行改良,其中进行离子掺杂是最有效的方法之一。原因是离子掺杂不但能减小电子-空穴的复合,还能有效改善TiO2的电子结构,使其发生明显的红移现象,可有效提高其对可见光的利用率。

在实验教学中,对TiO2进行铁(Fe)/银(Ag)/锰(Mn)/镧(La)等任一金属离子掺杂,观察不同掺杂离子对光催化性能的影响。在学生掌握一定理论知识和实验技能的基础上,针对一些对该项目感兴趣的同学,进行实验内容的适当延伸,并承担“大创”计划1 项:“离子掺杂比例对TiO2光催化效果的改良研究”。实验过程以Mn 离子掺杂TiO2为例,首先分子模拟不同掺杂比例对TiO2光催化性能的改良,再通过催化降解甲基橙溶液进行实验验证。

1.2 模拟结果

基于密度泛涵方法的从头算量子力学程序(CASTEP)模块,采用商业软件Materials Studio进行模拟,过程分为建立超胞、设置参数、分析结果3 步。锐钛矿型TiO2超胞(2 ×2 ×1)结构由8 个Ti原子,16 个O原子组成,如图1(a)所示。将超胞中任意1、2、3 个Ti离子被Mn离子取代,分别对应掺杂比例为12.5%、25.0%、37.5%,其中掺杂比例指Mn 离子所占摩尔分数,分子结构如图1 所示。通过MS软件建立单胞、超胞结构,学生可以对晶体的微观结构进行观察分析。

图1 不同Mn掺杂比例下锐钛矿型TiO2 超胞结构

当光照射到光催化剂表面时,轨道电子吸收相应频率的光子能量而发生带间跃迁,光子能量的变化会反射出一定的光谱,进而表现出不同的光学性质。介电函数虚部值由电子跃迁决定,即带隙较窄时,虚部值一般较大[11],电子越容易跃迁。如图2 所示,未掺杂TiO2的介电函数虚部(图中黑线所示)在0~40 eV之间出现2 个峰值,其中最大峰值出现在3~5 eV之间,表明此频率范围内能够跃迁的电子最多。然而,可见光光子的能量范围为1.63~3.1 eV,小于未掺杂TiO2虚部峰值位置,因此可见光的利用率并不高。Mn 离子掺杂使介电函数的虚部峰值明显向低能区移动,其中0~3 eV之间出现的极大值已覆盖可见光光子的能量范围,表明可见光能够激发此区域内的大量电子,进而有效改良了TiO2的光催化性能。此外,通过分析结果还发现,随着Mn离子掺杂比例的增加,介电函数虚部最大峰值逐渐增大,说明掺杂比例越高,催化性能越好。

图2 未掺杂和不同比例Mn掺杂锐钛矿型TiO2介电函数虚部图

1.3 实验验证

学生将配制好的不同掺杂比例的Mn-TiO2粉末加入甲基橙溶液中,通过紫外灯照射3 h 后,发现未掺杂、Mn离子掺杂比例为12.5%、25%、37.5%的TiO2对甲基橙的降解率分别为47%、81%、68%和60%,结果说明TiO2降解甲基橙的效率随着Mn 离子掺杂比例的增加呈先增加后减小趋势,如图3 所示。因此,学生发现问题:实验结果与模拟结果并不符合。

图3 不同锰掺杂比例下,TiO2 光催化剂对甲基橙降解率的影响

2 创新能力培养

针对实验中发现的问题,学生继续探索研究。通过查阅资料,发现Mn的掺杂量不是越大越好,而是有一个最佳比率[12-13]。达到最佳比例时,催化性能最优,此时电子和空穴的复合率较低,而光能的利用率相对较高。根据分子模拟结果和实验结果对比,学生得出结论:Mn 掺杂比例为12.5%时Mn-TiO2的催化性能最优,此时介电函数虚部值出现的第一个极大值(对应频率为1~2 eV)不超过10。

根据得出的结论,学生又做了进一步的探索研究。通过模拟计算,发现离子掺杂比例相同时,不同掺杂位置会对催化性能产生影响,不同离子共杂也会对催化性能产生影响。以掺杂比例为25%的Mn-TiO2两种结构为例,学生研究了在相同掺杂比例条件下,不同掺杂位置对锐钛矿型TiO2光催化性能的影响。

如图4 所示所示,在1~2 eV 之间出现介电函数虚部值的最大峰,且峰值大小与掺杂位置有关。

图4 Mn掺杂浓度为25.0%时Mn-TiO2 两种结构介电函数虚部图

结构1 峰值为15 左右,高于结构2,根据以上结论,在介电函数虚部出现的第一个极大值(对应频率为1~2 eV)不超过10 时,催化性能达到最好。所以由图4 可以认为掺杂结构2 的催化性能优于结构1。因此,学生得出创新性结论:在实际生产应用过程中,不仅要选择合适的掺杂比例,还应尽可能筛选最优的掺杂位置。

3 教学模式探析

3.1 “大创”以实验教学为基础

物理专业实验不同于物理基础实验,注重拓展学生的专业知识,培养学生基于专业的创新能力。专业实验教学是大学生创新实践中的重要组成部分,实验室不仅为学生提供基础的实验设备和硬件平台,提供“大创”的选题来源,实验教学内容更能丰富学生思想,提供专业的理论知识和技术,培养学生科学的创新实践能力。“大创”计划以专业实验教学为基础,避免了学生选题没有依据,缺乏理论知识和必要的实验技能,或者“大创”实施过程中过分依赖指导教师,不利于学生自主探索意识的培养。

3.2 实验教学以“大创”为导向

传统的教学理念认为实验教学仍旧是理论课程的辅助形式,教学内容和形式往往比较单一,大多数通过老师讲解、演示,学生根据固定模式操作,学生缺乏灵活性、自主性学习,造成积极性不高。另外,教学时间和地点比较固定,学生不具有进一步探索延伸的时间和空间。以“大创”计划为导向的实验教学,不仅可以充分利用学校的优质教学资源,调动学生上课的积极性,还能将“大创”成果反馈实验教学,鼓励学生自主探索研究,充分发挥学生的求知欲和探索欲,契合物理专业实验教学的培养目标。

4 结语

物理专业实验教学为“大创”计划提供基础平台,“大创”计划为实验教学注入活力和改革动力,将两者有机融合、相互渗透,最终达到培养学生创新实践能力的目的。应用物理学专业实验室以“大创”计划为导向,探索以物理专业实验教学为基础的创新能力培养模式。实践表明,该教学模式不仅能有效整合优质的教学资源,调动学生实验积极性,更能培养学生严谨的思维能力和科学的创新能力,切实提高专业实验教学质量。相信在今后的专业实验教学改革过程中,以“大创”计划为导向的实验教学,还将持续进行并发挥越来越大的作用。

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