基于GC-MS/MS法检测玩具中的20种可迁移有机锡

马彤梅 任鹏 黄理纳 田勇 蚁乐洲 李冠苇 李琼

(1.华南理工大学 化学与化工学院，广东 广州 510640；2.广州海关技术中心，广东 广州 510623)

有机锡化合物(OTCs)是重要的有机合成中间体，常用作热稳定剂、防腐剂等而广泛应用于塑料、涂料、纺织材料、食品包装材料等生产过程中[1- 2]。而塑料、纺织材料等作为原材料用于玩具的制造，可导致玩具产品中引入有机锡。动物实验表明，OTCs存在损害神经系统、破坏免疫系统和致畸变等潜在危害[3]。因此，玩具中的OTCs超标会对儿童健康带来一定的威胁与风险。为了保证儿童的人身健康安全，世界各国相继制定了玩具中OTCs的检测方法或标准。2017年欧盟发布的EN 71-3:2013/A2:2017正式成为新玩具安全指令(2009/48/EC)的协调标准，该标准将玩具物料分为3类：①干、脆、粉末状或柔软的玩具物料，②液体或黏性玩具物料，③可被刮掉的玩具物料，限制其OTCs总量的迁移值分别为0.9、0.2、12.0 mg/kg，并给出了在此标准方法下10种OTCs的方法检出限与定量限[4]。2019年欧盟发布的EN 71- 3:2019仍沿用2017年标准中对于玩具物料的分类及其OTCs总限量，但将关注的10种OTCs变更为11种，增加了二甲基锡，并且进一步降低了11种OTCs的方法检出限[5]。随着人们安全意识的提高，不仅玩具行业，其他行业也对OTCs的限制种类做了更广的拓展。国际环保纺织品协会于2016年发布的Oeko-Tex标准100，与2015年发布的旧版本相比，将其限定的4种OTCs增加到14种，其中包含的4种OTCs是欧盟玩具标准中未曾限定的[6]。而纺织品材料常用于玩具制造业中，因此欧盟的11种OTCs的检测标准在种类上已经逐渐不能满足玩具检测的需要，有必要将玩具中OTCs检测种类进一步拓展。

针对不同种类的玩具材料OTCs迁移限制不同，而其中第二类玩具材料的限量最低，其OTCs的总量不得超过0.2 mg/kg，且第二类玩具材料常为液体或黏性物料而易乳化，增加了检测难度。欧盟标准EN 71-3:2013/A2:2017中，以GC-MS法来检测第二类玩具材料中的OTCs，该旧版检测标准中仅有3种OTCs的定量限满足第二类玩具材料的限量要求[4]。为满足第二类玩具材料中OTCs的检测要求，欧盟在最新版本EN 71-3:2019中采用GC-MS/MS法，显著地降低了各类OTCs的方法检出限[5]。目前，国内检测实验室对于各类玩具包括第二类玩具样品中OTCs的检测仍然以欧盟标准EN 71-3:2013/A2:2017为主，该标准已难以满足第二类玩具材料的OTCs检测要求，必须寻求新的检测方法以解决第二类玩具材料的测试限量问题。

GC-MS法因其较强的分离能力、出色的定性及定量能力而一直以来被作为OTCs检测的首选方法。姜士磊等[7]用GC-MS法检测塑料玩具中的10种OTCs，检出限为0.04～0.16 mg/kg。林殷等[8]用GC-MS法检测19种聚合物材料中的OTCs，定量限为0.1～0.5 mg/kg。由此，采用GC-MS法检测玩具中OTCs的方法，难以满足欧盟玩具材料特别是第二类玩具材料OTCs的限量要求。考虑到GC-MS/MS法不仅具有GC-MS法的优势，而且其具有双重四极杆的两次离子筛选使OTCs的定性定量更加灵敏准确，更多的研究人员开始关注将GC-MS/MS法用于玩具中OTCs的检测。刘颜丽[9]采用GC-MS/MS法测定玩具中的8种可迁移OTCs，定量限为0.1～0.2 mg/kg，灵敏度显著提升，但此方法的OTCs测试种类有限且在检测弹性上不能满足第二类玩具材料检测的需要。

欧盟发布的最新玩具安全新指令的协调标准EN 71-3:2019中，已率先采用了GC-MS/MS法来检测OTCs，但目前在我国的玩具检测行业仍未开展相应的测试研究，使得我国的玩具OTCs检测方法滞后。同时，欧盟提出的GC-MS/MS法目前只局限于11种OTCs的检测，已不足以满足日益发展的玩具产业对更多种OTCs的检测要求。为了解决第二类玩具材料检测限的问题，同时增加玩具中OTCs的测试种类以满足人们日益增长的安全需要，本文以第二类玩具材料为研究对象，通过对实验条件的优化调整，建立了一种基于GC-MS/MS同时对20种迁移OTCs快速检测的方法。

1 实验部分

1.1 仪器、材料与试剂

Agilent 7890B-7000D型气相色谱-串联三重四极杆质谱仪(美国Agilent公司)，Milli-Q型纯水机(美国Millipore公司)，SW23型恒温水浴振荡器(德国Julabo公司)，ZWF- 334 型水平往复振荡器(上海智城分析仪器制造有限公司)，BS124S型分析天平(德国赛多利斯集团，精确到0.000 1 g)。冰醋酸(优级纯，广州化学试剂厂)，盐酸(37%)、三水醋酸钠、无水硫酸钠(分析纯，广州化学试剂厂)，四氢呋喃、甲醇、正己烷(色谱纯，美国Fisher Scientific公司)。

有机锡标准品：二甲基二氯化锡(DMT，98.0%)、三甲基氯化锡(TMT，99.5%)、三正丙基氯化锡(TProT，98.0%)、四正丙基锡(TeProT，98.7%)、丁基三氯化锡(BuT，93.0%)、二丁基二氯化锡(DBT，96.0%)、三丁基氯化锡(TBT，98.0%)、四丁基锡(TeBT，97.1%)、二苯基二氯化锡(DPhT，97.9%)、三苯基氯化锡(TPhT，97.1%)、四苯基锡(TePhT，99.0%)、辛基三氯化锡(MOT，96.8%)、二辛基二氯化锡(DOT，97.7%)、三辛基氯化锡(TOT，98.0%)、二庚基二氯化锡(DHT，95.0%)、三环己烯氯化锡(TcyT，99.8%)，来自Dr.Ehrenstorfer GmbH公司；甲基三氯化锡(MMT，98.0%)、二正丙基二氯化锡(DProT，95.0%)，来自上海安谱实验科技股份有限公司；一庚基三氯化锡(MHT，100 mg/L)、苯基三氯化锡(MPhT，1 000 mg/L)，来自北京曼哈格生物科技有限公司。有机锡内标物：氘代氯化丁基锡(BuT-d9，99.3%)、氘代氯化三丁基锡(TBT-d27，99.0%)、氘代四丁基锡(TeBT-d36，99.5%)、氘代氯化三苯基锡(TPhT-d15，99.6%)，来自加拿大CDN isotopes公司。

实际样品：蓝砂、黄砂、蜡笔、油漆、胶棒、红墨水等第二类玩具材料样品均由广州海关技术中心玩具和婴童用品实验室提供。

1.2 溶液的配制

1.2.1 有机锡标准溶液的配制

称取上述有机锡标准品(MHT及MPhT除外，因其标准品为标定质量浓度液体)各0.050 0 g，用少量甲醇溶解后转移到50 mL棕色容量瓶并用甲醇定容，得到质量浓度为1 000 mg/L的有机锡标准溶液A(不含MHT、MPhT)。再分别取A溶液0.5 mL、一庚基三氯化锡(MHT，100 mg/L)5 mL、苯基三氯化锡(MPhT，1 000 mg/L)0.5 mL于25 mL棕色容量瓶中，甲醇定容到刻度线，得到质量浓度为20 mg/L的标准储备溶液B。取B溶液0.25 mL于25 mL棕色容量瓶中，用甲醇定容，得到质量浓度为0.2 mg/L的标准工作溶液C。

1.2.2 内标溶液的配制

称取BuT-d9、TBT-d27、TeBT-d36和TPhT-d15各0.020 0 g溶解于少量甲醇中，然后转移至50 mL棕色容量瓶中并用甲醇定容，得到质量浓度为400 mg/L的内标储备液D，于4 ℃避光条件下保存。

取0.125 mL内标溶液D于50 mL棕色容量瓶中，甲醇定容至刻度，得到质量浓度约为1 mg/L的内标工作溶液E，在4 ℃避光条件下保存。

1.2.3 模拟胃液的配制

移取5.8 mL盐酸(37%)到500 mL容量瓶中，用超纯水定容，并用酸碱滴定法调节pH=1.25，此时盐酸的浓度为0.07 mol/L。

1.2.4 醋酸盐缓冲溶液的配制

溶解16.600 0 g三水醋酸钠到250 mL超纯水中，转移入500 mL容量瓶中，加入1.2 mL冰醋酸，用超纯水定容，得到pH=5.4的醋酸/醋酸钠缓冲溶液。

1.2.5 衍生试剂的配制

将0.200 0 g四乙基硼酸钠在10 mL容量瓶用四氢呋喃定容，得到质量浓度为20 g/L的四乙基硼酸钠衍生溶液。此溶液燃点低、不稳定，需要现配现用。

1.3 样品的前处理

1.3.1 第二类玩具材料的迁移过程

称取第二类玩具材料试样0.500 0 g于Schott瓶中，加入25 mL模拟胃液(0.07 mol/L)，置于振荡频率约为180 min-1(3 Hz)的恒温水浴振荡器中，于(37±2)℃下恒温避光振荡1 h，之后于(37±2)℃下静置1 h。然后将Schott瓶中的溶液全部过滤到50 mL钢铁量瓶中，依次加入22 mL醋酸/醋酸钠缓冲溶液(pH=5.4)、0.1 mL内标工作溶液E。

1.3.2 第一类和第三类玩具材料的迁移过程

称取第一类或第三类玩具材料试样0.200 0 g于锥形瓶中，加入10 mL模拟胃液(0.07 mol/L)，置于振荡频率约为180 min-1(3 Hz)的恒温水浴振荡器中，于(37±2)℃下恒温避光振荡1 h，之后于(37±2)℃下静置1 h。然后将锥形瓶中的溶液过滤至10 mL比色管中，与第二类玩具材料处理方式不同的是，此种材料只取10 mL滤液中的5 mL转移至15 mL聚丙烯离心管中，加入5 mL醋酸/醋酸钠缓冲溶液(pH=5.4)、0.1 mL内标工作溶液E。

1.3.3 有机锡工作溶液的衍生化

分别移取0、0.05、0.10、0.20、0.50、1.00和2.00 mL标准工作溶液C，然后依次加入5 mL模拟胃液、5 mL醋酸/醋酸钠缓冲溶液(pH=5.4)、0.1 mL内标工作溶液E、0.5 mL质量浓度为20 g/L的四乙基硼酸钠溶液，然后用2 mol/L HCl和1 mol/L NaOH调pH至4.7(1.3.4节亦采用此法调节pH值)，最后加入2 mL正己烷，振荡30 min，静置待其完全分层后，移取上层正己烷相，加入少量无水硫酸钠干燥后待上机测试。OTCs换算到有机相中的质量浓度依次为0、0.005、0.010、0.020、0.050、0.100、0.200 mg/L(假设最后有机锡全部被2 mL正己烷萃取)。

1.3.4 实际样品的衍生化

实际玩具样品经过迁移过程后，加入0.5 mL质量浓度为20 g/L的四乙基硼酸钠溶液，调pH至4.7。最后加入2 mL正己烷，盖紧瓶盖，于常温下以 180 min-1(3 Hz)频率振荡 30 min，静置分层，移取上层有机相溶液，加入少量无水硫酸钠干燥，待GC-MS/MS分析。

1.4 仪器工作条件

1.4.1 气相色谱条件

Agilent HP-5MS色谱柱(30 m×250 μm×0.25 μm)；色谱柱载气流量为1.2 mL/min，碰撞气为氮气(纯度≥99.999%)，抑制气为氦气(纯度≥99.999%)；进样口温度为280 ℃；脉冲不分流进样，脉冲压力为25 psi，脉冲时间为0.75 min，进样体积为2 μL；程序升温：初始温度为50 ℃，保持1 min，先以20 ℃/min速率升温至150 ℃，再以10 ℃/min速率升温至280 ℃，保持2.2 min。

1.4.2 质谱条件

电子轰击离子源(EI)，多反应监测(MRM)扫描方式；溶剂延迟1.6 min，电子能量为70 eV；四极杆温度为150 ℃，传输线温度为280 ℃，离子源温度为280 ℃。

2 结果与讨论

2.1 迁移条件的确定

本研究所用OTCs迁移条件基于欧盟玩具安全标准EN 71-3:2019，旨在模拟玩具被儿童摄入后，在胃中与胃液接触的情形。

有研究表明，盐酸适合用于模拟胃液[10]，其pH值通常为1.0～1.5，迁移试验中可采用其中位值，即pH值为1.25的盐酸代替胃液，此时盐酸的浓度约为0.07 mol/L。虽然在禁食条件下，儿童胃液的pH值为2左右[11]，但由于迁移量与pH值负相关，因此pH=1.25可代表最坏情况。因此，本研究采用0.07 mol/L的盐酸模拟胃液。

样品质量(g)与模拟胃液体积(mL)的比例也是重要的迁移条件，研究表明，其比值为1∶5至1∶25时，由于受扩散控制，样品质量体积比变化会导致其溶解度发生显著的变化，进而影响迁移量[12]，而当该比值进一步减小时，扩散控制的影响则十分微弱[13]。为将扩散影响控制在较低水平，结合现行国内外标准中的迁移试验条件[14- 16]，本研究采用1∶50作为样品质量与胃液体积的比例，即样品质量定为0.500 0 g，模拟胃液体积定为25 mL。

根据胃间歇性蠕动的特征，迁移试验中需对胃中摄入的玩具与胃液接触的过程进行模拟，考虑到摄入的玩具在胃部的平均停留时间为2 h[17- 18]，本研究采用2 h迁移时间，其中前1 h为匀速振荡，后1 h为静置。由于婴童的体温通常在37 ℃左右，因此迁移时的温度设为37 ℃。

综上所述，OTCs迁移条件确定为：0.07 mol/L的盐酸溶液作为模拟胃液；样品迁移量(g)与模拟胃液的体积(mL)之比为1∶50；迁移时间为2 h；迁移温度为37 ℃。

2.2 前处理条件的优化

2.2.1 衍生化pH值的选择

衍生试剂四乙基硼酸钠在 pH值较低时容易与H+反应生成硼氢化钠，而OTCs在高pH值下易分解，因此OTCs衍生化pH值在很大程度上影响着萃取效率[19]。研究表明，pH为4～5时，OTCs的衍生化效率最高，因此，本文选择pH=4.1～5.1[20]进行考察。通过比较20种OTCs标准衍生化溶液在GC-MS/MS上的峰面积，选择最合适的OTCs衍生化pH值，结果如图1所示。由图中可以看出：在考察的pH值范围内，随着pH值的增加，除DProT外，所有OTCs的峰面积均有所增加；当pH值达到4.7左右，13种OTCs的峰面积达到最大；pH值超过4.7时，峰面积开始下降。综上考虑，本文将衍生化的pH值设定为4.7。

2.2.2 衍生试剂浓度的选择

衍生试剂的浓度也是影响OTCs衍生化效率的重要因素。衍生试剂用量不足，会导致反应不完全，使测试值偏小；而衍生试剂过量，则会导致副反应而使得谱图复杂，不便于OTCs定性和定量，而且过量的衍生试剂还可能会残留在色谱柱中，从而影响柱效。

选取四乙基硼酸钠衍生溶液的质量浓度分别为5、10、15、20及25 g/L，比较20种OTCs混合标准溶液(质量浓度为0.050 mg/L)衍生化后的GC-MS/MS色谱峰面积，结果如图2所示。从图中可知：当四乙基硼酸钠衍生溶液的质量浓度为5 g/L时，有13种OTCs衍生化产物的色谱峰面积都比质量浓度为10 g/L与15 g/L时小，说明此时衍生化程度不够完全；当质量浓度达到20 g/L时，18种OTCs的峰面积均达到最大值；当衍生化试剂浓度为25 g/L时，衍生化产物全扫描的色谱图杂峰较多，应该发生了副反应，峰面积反而减小。因此，本文选择20 g/L作为衍生化试剂的质量浓度，既能保证衍生化反应进行完全，又不会因为质量浓度过高产生副反应而影响OTCs定性及定量。

2.2.3 衍生时间的选择

本文还考察了20种OTCs混合标准溶液(质量浓度为0.050 mg/L)在pH=4.7、四乙基硼酸钠衍生化试剂质量浓度为20 g/L时不同反应时间对衍生化效率的影响，衍生化时间分别选取20、25、30、35及40 min，结果如图3所示。从图中可知：当衍生化时间从20 min增加到25 min时，各个色谱峰面积有着明显的增大，说明此时反应还未衍生完全；当衍生化时间增加到30、35、40 min时，OTCs的峰面积大致相当，综合考虑分析效率及保证OTCs衍生反应完全，本文选择30 min作为衍生化反应时间。

图1 衍生pH值对20种OTCs衍生化反应的影响

图2 衍生试剂(四乙基硼酸钠)质量浓度对20种OTCs衍生化反应的影响

图3 衍生时间对20种OTCs衍生化反应的影响

2.3 GC-MS/MS条件的选择

由于实验涉及20种OTCs，需要对气相部分的程序升温进行适当选择，因其直接影响OTCs的分析时间、分离程度、峰形等。本研究采取串联质谱作为检测器，MRM模式进行分析，与GC-MS相比能够有效地降低基线的噪声，从而降低目标物的检出限。同时，采用质谱作为检测器，不需要化合物完全分离就能够通过各种OTCs不同的碎片离子进行定量分析。因此，在程序升温的控制上，更多考虑的是在最短时间内使得OTCS尽可能分离，以节省分析时间，提高检测效率。

虽然可以通过质谱对特征离子碎片定性定量，从而有效避免溶剂峰的干扰，但长时间引入溶剂峰，会对质谱检测器造成负担，同时考虑到最早出峰的TMT保留时间为2.1 min，故将溶剂延迟时间设置为1.6 min。开始升温时，为使得最早出峰的TMT和溶剂峰分离，将柱温控制在50 ℃并保留1 min；第二个峰DMT与第三个峰MMT的时间间隔较长，可采取以20 ℃/min的升温方式，以节省时间；6 min后，各个物质出峰时间较为接近，考虑到峰形并保证各峰尽可能分离，将升温速率定为10 ℃/min；最后，当温度达到280 ℃时，保持2.2 min；分析完毕后，设定反吹时间为3.2 min，使得分析物尽可能气化，减少质谱内的溶剂残留，减轻检测器的负担。

将衍生后的20种OTCs标准溶液及4种内标溶液(BuT-d9、TBT-d27、TeBT-d36、TPhT-d15)进行全扫描，得到全扫描质谱图，逐个分析24种化合物的质谱峰。根据全扫描质谱图确定各化合物的保留时间，并选择合适的前驱离子以进行下一步的产物离子分析。经选择的前驱离子再通过第一重四极杆(Q1)进入第二重四极杆(Q2)与碰撞气进行碰撞；选择丰度高的离子作为产物离子进入第三重四极杆(Q3)，通过优化Q2中碰撞气的碰撞电压(CID)，选择各OTCs峰面积最大时的碰撞能量作为MRM模式的碰撞能。各OTCs的离子对、相应碰撞能及保留时间见表1，OTCs出峰色谱见图4，其中，色谱图各峰所标序号与表1中的峰号一一对应。

2.4 方法考察

2.4.1 标准曲线及线性范围

按照1.3.3节所述方法，将20种OTCs配制成质量浓度为0、0.002、0.005、0.010、0.020、0.050、0.100、0.200 mg/L的混合标准溶液系列，并进行衍生化和提取，采用GC-MS/MS进行分析。以OTCs标准品衍生物与其相应内标物衍生物的质量浓度之比为横坐标，以OTCs标准品衍生物与其内标物衍生物的峰面积响应之比为纵坐标，对20种OTCs衍生物进行线性回归，得出线性回归方程和相关系数。结果表明，当20种OTCs的质量浓度在0.005～0.200 mg/L时，线性相关系数在0.996 3～0.999 9之间，标准曲线最低点(0.005 mg/L)的信噪比为15，高于定量限(S/N>10)。

表1 20种有机锡化合物及4种内标物的MRM扫描参数

图4 20种OTCs及4种内标物的总离子流色谱图

2.4.2 方法检出限及定量限

以曲线最低点质量浓度加标的方法计算方法检出限和定量限。以阴性(不含OTCs)第二类玩具材料黄砂为例，按1.3.1节实验方法进行迁移，在迁移后得到的溶液中加入0.05 mL质量浓度为0.2 mg/L的20种OTCs混合标准溶液，之后按1.3.4节实验方法进行衍生，并由 GC-MS/MS 测定。以3倍信噪比(S/N=3)计算其方法检出限，10倍信噪比(S/N=10)计算其定量限。20种OTCs的方法检出限为0.019～3.196 μg/kg，定量限为0.065～10.652 μg/kg。

2.4.3 准确度和精密度

欧盟标准中对第二类玩具材料的OTCs限量最低，因此解决第二类玩具材料中OTCs的检测成为检测玩具中OTCs的关键。为此，本研究专门针对第二类玩具材料进行加标实验，以考察所建立方法的准确度及精密度。分别选取蜡笔和黄砂两种阴性第二类玩具材料样品，按照 1.3.1节实验方法进行迁移，在迁移后得到的溶液中分别加入0.5 mL质量浓度为0.2 mg/L的混合标准溶液，之后按照1.3.4节实验方法进行衍生，得到理论迁移值为50 μg/L(这里假设OTCs全部被2 mL正己烷萃取)。每个样品进行6次平行测定(n=6)，计算加标回收率和相对标准偏差(RSD)，结果如表2所示。这两种第二类玩具材料的加标回收率为80.6%～117.2%，RSD为0.31%～4.67%，表明本方法具有良好的准确度和精密度。

将本研究采用的基于GC-MS/MS检测玩具中OTCs的方法与已经报道的检测OTCs的方法进行比较，结果如表3所示。通过对比能够检测的OTCs种类、最低检出限及RSD可知，本文建立的检测方法不仅可以同时检测更多种类的OTCs，还具有极低的检出限和良好的RSD，完全满足欧盟标准中第二类玩具材料产品中OTCs的检测要求，更弥补了现有欧盟标准检测方法中OTCs种类少的不足。与欧盟EN 71-3:2019标准的对比表明，本文所建立的方法既满足标准中OTCs测试种类的要求，又满足其测试限量。

表2 20种OTCs的加标回收率及其相对标准偏差(n=6)

表3 几种检测玩具中OTCs方法的比较

2.5 实际样品的检测

本研究旨在以玩具中各种OTCs的检测为目标，主要解决目前玩具检测中OTCs测试种类较少以及第二类玩具材料限量难以满足等关键问题。为考察本文所建立的有机锡检测方法的实际检测效果，专门针对5种具有代表性的第二类玩具材料样品进行实际样品的检测。样品按1.3.1、1.3.4节的实验方法进行迁移和衍生后，经GC-MS/MS进行检测，结果见表4，相应色谱出峰图见图5。其中红墨水、胶棒、油漆3个样品分别检测出MMT、DMT、DBT；红墨水中MMT含量为0.418 mg/kg，超过欧盟标准的限定值，为阳性样品;胶棒中DMT、油漆中DBT的含量分别为0.148 mg/kg与0.089 mg/kg，为阴性样品；其余两种样品(蜡笔、蓝砂)未检出OTCs，为阴性样品。

表4 5种第二类玩具材料样品的检测结果(n=3)

图5 5种第二类玩具材料样品的OTCs色谱出峰图

综上，本研究建立的基于GC-MS/MS法检测玩具中20种OTCs的实验方法如图6所示。

图6 基于GC-MS/MS法检测玩具中20种OTCs的实验步骤及优化的实验条件

3 结论

本研究建立了可用于玩具材料中20种OTCs的GC-MS/MS检测方法。实验结果表明：20种OTCs的质量浓度在0.005～0.200 mg/L范围内时线性关系良好，线性相关系数为0.996 3～0.999 9；方法检出限为0.019～3.196 μg/kg，定量限为0.065～10.652 μg/kg；样品回收率为80.6%～117.2%，相对标准偏差小于5%(n=6)。与欧盟标准EN 71-3:2019中的GC-MS/MS法相比，本文实验采用GC-MS/MS检测并优化其升温程序，利用双重四极杆的两次离子筛选使OTCs的定性定量更加灵敏准确，20 min内完成了对20种OTCs的分析，不仅降低了第二类玩具材料的检出限，而且将玩具检测标准中的11种OTCs拓展到20种，很好地弥补了标准中OTCs检测种类少的不足，为进出口玩具日常检测中OTCs检测的关键问题提供了有效的解决方案，亦为国内玩具OTCs检测新标准的制定提供了新方法和依据。该方法简便快捷、选择性强、灵敏度高，可用于玩具中20种OTCs的快捷检测和准确确证。对于其他种类的产品，如纺织品、电器元件、聚合物材料等，可通过搭配不同的前处理方式，将本文所建立的GC-MS/MS检测OTCs的方法推广至相关领域中。