例说电解质溶液中微粒浓度比值变化的判断方法

◇ 山东 李文锦 刘 影

电解质溶液中微粒浓度比值变化的判断在高考中经常出现，主要考查影响电离平衡和水解平衡的因素.此类试题常在选择题中出现，填空题中偶尔也会考查.笔者结合多年的教学实践进行总结归纳.

1 利用影响电离平衡、水解平衡的因素直接判断

影响电离平衡、水解平衡的因素见表1.

表1

例1常温下，下列有关电解质溶液的说法正确的是( ).

A.向0.1mol·L－1的弱酸HA 溶液中加大量水稀释后，溶液中不变

B.向0.1 mol·L－1HF 溶液中加入少量的NaF晶体，减小

C.将CH3COONa溶液从20℃升温至30℃，溶液中减小

D.向NH4Cl溶液中加入少量等浓度的稀盐酸，则的值减小

分析本题考查的是电离平衡、水解平衡受外界条件的影响，解题时要把电离平衡或水解平衡的离子方程式写好，根据外界条件变化影响平衡移动，判断离子浓度比值变化.HA 是弱电解质，存在电离平衡：HA⇌H＋＋A－，向0.1mol·L－1HA 溶液中加水稀释促进电离，n(H＋)增大，n(HA)减小，故增大，选项A 错误；HF 溶液中存在电离平衡一定温度下，加入少量的NaF 晶体，平衡向左移动，c(H＋)减小增大，选项B 错误；CH3COONa溶液中存在 水 解 平 衡：＋OH－，升高温度，平衡向右移动，溶液中减小，选项C 正确；NH4Cl溶液中存在水解平衡：H＋，加入少量等浓度的稀盐酸，c(H＋)增大，平衡向左移动，则的值增大，选项D 错误.

2 结合弱电解质的电离常数或水解常数判断

电离常数和水解常数只受温度影响，与溶液的浓度无关，利用这一点，如果在离子浓度比值不确定时，就可以结合电离平衡或水解平衡，作适当的变化进行比较.

例2常温下，下列有关电解质溶液的说法正确的是( ).

A.0.1 mol·L－1CH3COOH 溶液中加入少量CH3COONa晶体减小

B.向氨水中加入 NH4Cl 固体，溶液中增大

C.稀醋酸中加入冰醋酸，醋酸电离平衡向右移动，电离度增大

D.常温下，向10mL0.1mol·L－1的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中，将减小

分析在比较电解质溶液中微粒浓度比值变化时，常会遇到分子、分母的浓度都增大或都减小的情况，这时就要注意借助电离常数或水解常数在温度不变的情况下，它们的数值不变，再通过转化关系进行判断.向0.1mol·L－1CH3COOH 溶液中加入少量的CH3COONa晶体，c(CH3COO－)增大，醋酸的电离平衡受到抑制，溶液的酸性减弱，c(H＋)减小，温度不变，电离平衡常数不变，因此增大，选项A 错误；向氨水中加入NH4Cl固体，溶液中

温度不变，平衡常数不变，选项B错误；稀醋酸中加入冰醋酸，醋酸浓度增大，醋酸电离平衡向右移动，但电离度减小，选项C错误；溶液中

3 根据电解质溶液中发生的化学反应进行判断

有的题目中涉及了化学反应，这时就要看发生了怎样的离子反应，反应物是什么，生成物是什么，再分析溶液中离子浓度比值变化.

例325℃时的电离常数Ka＝1×10－2mol·L－1，则该温度下NaHSO3水解反应 的 平 衡 常 数Kh＝mol·L－1.若 向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中将(填“增大”“减小”或“不变”).

分析计算电离常数一般按照电离常数表达式进行计算，因此要掌握电离常数表达式；在电解质溶液中加入试剂，应该明确发生了什么反应，导致什么结果.对于电离方程式：，电离常数

加入I2，发生反应：3H＋，然后发生反应：，因此c(H2SO3)增大，c(HSO－3)减小，比值增大.

总之，判断电解质溶液中微粒浓度比值变化的情况，首先要掌握影响电离平衡和水解平衡的因素；其次根据电离平衡或水解平衡判断平衡移动的方向，有时要把浓度比值转化成物质的量的比值判断；在遇到比值变化不好判断时，注意借助电离平衡常数或水解平衡常数表达式作适当的处理；如果发生了化学反应，还要明确反应原理以及导致了什么结果.