造纸废水处理单元臭气治理
2020-07-23沈海涛
沈海涛
(浙江景兴纸业股份有限公司,浙江平湖,314214)
造纸废水处理中诸多过程会产生大量臭气,其主要成分有硫化氢(H2S)、氨气(NH3)、挥发性有机气体(VOCs)等[1-2]。其中,厌氧反应池及污泥干化区的浓度最高,厌氧池产生的大量H2S 及NH3主要是由于造纸过程使用硫酸铝,致使废水中含有硫酸根(约700 mg/L),厌氧系统硫还原菌将其还原为H2S。同样氮类辅料投加及废水处理过程中补充的尿素及磷酸二氢铵,经过厌氧反应后过剩的氨氮会部分进行氨氧化作用转化为NH3。因为污泥调制过程投加干石灰粉,污泥干化区产生了大量H2S 及NH3气体等,另外污泥从浓缩池内抽过来时已经在浓缩池内相当于厌氧发酵过(停留时间较长),污泥内含有H2S与NH3。利用相关除臭设备或填料进行生物降解,去除废水处理过程中产生的致臭成分,净化后可直接排入大气。目前国内造纸厂通用除臭工艺有:生物滴滤塔工艺、低温等离子工艺、光催化氧化工艺等[2-3]。这些设备的整体使用寿命都不低于15 年,但从去除效率的稳定性及运行成本方面考虑,又有着各自明显的局限性。比如传统箱式生物滤池滴滤是一个固定床,无洗涤功能,传质效率低,生物稳定性差,不耐负荷冲击,只适合于低浓度(H2S<100 mg/L)臭气处理,浓度高时会产生生物膜死亡、滤床堵塞甚至垮塌的问题。单工艺往往难以适用于整个废水厂的除臭要求,因此研究并应用组合法来处理废水厂臭气十分必要[4-5]。
本研究考虑利用生物法与化学法相结合,即活性污泥喷淋吸收-生物滤床过滤-化学除臭组合工艺,采用曝气池好氧混合液进行连续喷淋洗涤,吸收效率高,传质效果好,同时无惧毒性物质和负荷冲击,只要废水厂曝气池运行正常,即可提供源源不断的生物源。
整套组合工艺满足以下参数:①前段污泥吸收洗涤:采用活性污泥洗涤吸收,对臭气进行增湿、除尘、水溶性、酸性臭气吸收的预处理。平均流速2 m/s,接触时间8 s。②中段生物滤床微生物降解:以分解吸收H2S和VOCs等挥发性废气为主。平均流速0.5 m/s,接触时间8 s,散水频率2~24 次/d,延续时间5~15 min。③后段化学洗涤:通过补入少量液碱(30%)对残余的有机挥发性成分、H2S、NH3深度净化,使达到或优于国家标准的排放要求。平均流速2 m/s,接触时间4 s。
1 工艺设计及主要设备参数
1.1 废气来源及特征
本废纸制浆造纸厂主要生产瓦楞原纸、箱纸板、白面牛卡纸,生产过程废水主要为造纸白水及碎解过程排水。
处理气量按池容数据计算,本废纸制浆造纸厂共有两套废气处理设备,总设计风量分别为55000 m3/h 和10000 m3/h,温度为室外常温。废气的主要来源是生物法处理废水过程中以硫化氢(H2S)、氨气(NH3)为主挥发进入大气的有害气体。其中,H2S 在标准状况下无色、低浓度时有臭鸡蛋气味、有剧毒的酸性气体;NH3是一种无色有刺激性气味的气体。
1.2 除臭工艺
造纸废水处理过程中产生的废气具有成分复杂、浓度相对较高、一般都偏酸性且不稳定(会产生瞬间波动及负荷冲击)等特点,因此本研究选用喷淋吸收-生物滤床过滤-化学除臭组合工艺。目前该工艺技术最成熟,除臭效果相对最好,且具有占地小、投资省、运行费用小、操作管理简便、维护工作量少等明显优势。具体臭气处理工艺流程如图1所示。
(1)喷淋洗涤段生物洗涤
图1 臭气处理工艺流程
喷淋洗涤段,可加强除臭设备去除杂质、增湿除尘的能力。采用曝气池含微生物液体作为喷淋液(MLSS 15g/L),可以循环喷淋。在后续的生物降解处理段,废气中的污染物与填料上的微生物接触,被微生物捕获降解、氧化,使污染物分解。
(2)生物降解段
生物降解段采用生物滴滤床工艺,延长臭气与生物填料接触时间,同时装填生物填料加强恶臭组分去除效率。该段pH 值、温度等条件保证适宜处理硫系及碳氢化合物微生物生长繁殖的环境。填料的使用寿命≥15年。
(3)尾气深度处理段
尾气深度处理段是确保系统气体达标排放的保险环节。尾气深度处理段包括水泵、液碱补入管路、液位计和配套的管道阀门等。恶臭气体经收集后进入预处理段进行洗涤、温度调节、除尘及增湿;再进入生物降解处理段,去除H2S、NH3;若进气浓度较高,则有尾气深度处理段来保证除臭效果。尾气处理段安装有配套pH 自动控制系统,采用自动投加NaOH 溶液确保系统pH 值为9~11,碱性条件主要是去除残留H2S,而残留NH3的去除还是通过其自身极易溶于水的性质,溶解于喷淋液中去除。
1.3 除臭设备选型
除臭系统设计处理单元及风量见表1。
(1)除臭塔塔体
除臭塔主体为玻璃钢材质结构,配置风管接口、管道接口、填料收纳架、填料、检修门、喷淋散水装置等。
(2)生物除臭填料
生物除臭填料采用火山岩填料,使用寿命≥15年。系统设置观察窗,方便查看填料结膜情况。
填料具有以下特点[6-7]:①比表面积大、堆积密度小、具有良好的保湿性和透气性;②抗强酸、耐腐蚀、使用过程中无压密;③填料使用正常运行期间不需更换;④能够全部或部分会腐烂、老化和风化的填料不被接受。
(3)除臭风机
表1 除臭系统设计处理单元及风量
选型的风机应具有高效、节能、防腐蚀、低噪声、寿命长等特点[8]。除臭系统排风机需与对应除臭设备配套供应。风机额定风量以工作环境温度20℃、湿度65%为准,总绝对效率应≥80%。排风机应为变频调速,根据具体工况,及时调整转速,确保风量满足设计处理臭气量的要求,并有10%的风量余量。
1.4 除臭主体设备参数
CWPD 型喷淋吸收-生物滤床过滤联合除臭设备主要设备规格型号参数见表2。
1.5 废气测试方法
废气测试项目与方法如表3所示。
2 实际运行数据
该工艺持续运行200 余天,各工艺段运行平稳,其中活性污泥喷淋流量为200 m3/h,化学喷淋液每天补入液碱(30%)200 kg。
(1)CWPD-55000 成套系统:活性污泥喷淋段,污泥喷淋流量为130 m3/h,循环液每日更新一次,排空至后端曝气池内继续生化处理。生物过滤喷淋液每日更新一次,排放至前段废水处理集水井内。化学洗涤塔内液碱每日补充2 次,每次65 kg。洗涤液每星期更换一次。具体处理数据如表4所示。
(2)CWPD-10000 成套系统:污泥池除臭系统活性污泥喷淋段,污泥喷淋流量为70 m3/h,循环液每日更新一次,排空至后端曝气池内继续生化处理。生物过滤喷淋液每日更新一次,排放至前段集水井内。化学洗涤塔内液碱每日补充2 次,每次35 kg。洗涤液每星期更换一次。具体处理数据如表5 所示。
从表4 可以看出,臭气(收集于集水井、初沉池、酸化池、厌氧塔顶等)中H2S 平均浓度387 mg/m3,NH3平均浓度为266 mg/m3。经前段活性污泥喷淋后,H2S 浓度降至185 mg/m3,NH3浓度降至120 mg/m3。中段生物滤床微生物降解后,H2S 浓度降至92 mg/m3,NH3浓度降至67 mg/m3。后段化学喷淋洗涤后H2S 浓度小于0.2 mg/m3,NH3浓度小于3 mg/m3,臭气浓度759。
表2 主要除臭设备参数
表3 废气测试项目与方法
表4 污水池除臭系统去除效果
表5 污泥池除臭系统去除效果
表6 主要臭气组分15 m烟囱排放口的速率检测结果 kg/h
表7 次要臭气组分15 m烟囱排放口的速率检测结果 kg/h
从表5 可以看出,污泥池排气系统经过三段洗涤喷淋后,H2S 浓度小于0.2 mg/m3,NH3浓度小于5 mg/m3,臭气浓度812。
表6所示为主要臭气组分15 m烟囱排放口的速率检测结果。从表6可以看出,其主要臭气组分的15 m烟囱排放口速率远低于国家标准排放限值。
对于造纸废水处理过程产生其他废气组分也进行了全检(包括三甲胺、二硫化碳、苯乙烯、甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫),具体结果见表7。从表7 可知,次要臭气组分15 m 烟囱排放口的速率远低于国家标准排放限值。
3 结 论
选用CWPD 喷淋吸收-生物滤床过滤-化学除臭联合除臭设备对废纸制浆造纸厂废水处理过程中的主要臭气H2S、NH3具有较高的去除效率,最终在15 m 烟囱排放口的H2S 及NH3排放速率均符合我国GB 14554-1993《恶臭污染物排放标准》中的要求。