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N、P共掺杂多孔炭纤维的制备及电容性能研究

2020-07-15曲玉宁刘林熊媛媛天津工业大学化学与化工学院天津300387

化工管理 2020年18期
关键词:电容器生物质电容

曲玉宁 刘林 熊媛媛(天津工业大学化学与化工学院,天津300387)

0 引言

超级电容器因其具有功率密度高、能量密度高、循环寿命长、环保无污染等优点,在电化学储能领域拥有广阔的应用前景以及商业价值。电容器的核心是电极材料,主要以碳材料为主,包括活性炭、石墨烯、碳纳米管、碳纳米纤维、碳气凝胶等。近年来,生物质基碳材料因为其材料环境友好,来源广等引起了人们的广泛关注[1]。

为了提高多孔炭材料的导电性和润湿性,常常采用杂原子共掺杂的方式,杂原子掺杂到碳材料中后,常常会引起表面电子结构发生变化,能有效提高碳材料的电化学性能,常见的共掺杂的杂原子有N、P、S、B 等。利用双原子或多原子能够产生双官能团或双原子的协同作用,显著提高材料的导电性,达到使赝电容增强的目的。Liu 等[2]以生物质香蒲叶为原材料制备N、P 共掺杂的多孔碳材料,比电容达到257 F/g,能量密度为19 Wh/kg。Xu等[3]以柚子皮为原材料制备N,P共掺杂含有大量介孔和微孔的碳材料,结果显示比电容高,内阻低,性能良好,主要是因为两种杂原子掺杂使材料内部产生大量的介孔和微孔,增加比表面积和离子接触位点,使得离子能更有效地传输。

文章以磷酸二氢铵处理过的棉花为碳源和前驱体,氢氧化钾作活化剂,通过两步炭化法制备超级电容器的碳极材料。所得电极材料在电解质中表现出良好的储能性能,该方法为从生物质中制备N、P共掺杂的多孔碳纤维提供了新方法,在储能和吸附领域有良好的应用前景。

1 实验部分

称取棉花和磷酸二氢铵,质量比为1:2,溶于50mL 去离子水中,浸泡24 h 之后烘干。在管式炉里N2气氛下800 ℃反应1.5 h,待样品冷却至室温后,浸泡在2M 的盐酸溶液6 h,然后洗至中性烘干,即制备N,P 共掺杂的碳纤维,样品命名为N,P-CF-1:2。N,P-CF-1:2与2M 的KOH 以1:4、1:5、1:6、1:7的质量比进行混合,浸泡24h 后烘干然后在马弗炉中N2气氛下800℃的反应1.5 h,冷却至室温后2M 的盐酸充分浸泡,洗至中心烘干,即得N,P 共掺杂的多孔炭纤维,样品命名N,P-CF-1:2-K(K 代表的是KOH 和第一步炭化的样品的质量)。

2 结果与讨论

图1 N,P-CF-1:2-5 的CV曲线

图2 N,P-CF-1:2-5的充放电曲线

图1 a、b、c、d分别为N,P-CF-1:2-K 与KOH 的质量比分别为1:4、1:5、1:6、1:7、时电极材料的循环伏安曲线,从图中可以看出,该电极材料都能保持比较对称的矩形形状,随着扫描速率从5mv/s增加到500 mv/s,电极材料都没有出现明显的氧化还原峰,这充分说明这类电极在不同的扫描速率下,电容性能比较优异。并且,在扫描速率高达500mv/s时,仍能发现具有对称的矩形形状,证明了其优异的双电层性能,在高扫速下仍然具有良好的离子传输能力,能够在较短的时间内,确保离子能够传输到达样品的微观结构中。

图2 a、b、c、d分别是样品N,P-CF-1:2-K 与KOH 质量比为1:4、1:5、1:6、1:7 时电极材料的充放电图像,可以看出,该曲线呈现很明显的三角形形状,上升部分表示充电过程,电压随着时间的增加而增大;而后半段为放电部分,电压随着时间的增加而减小,充分说明孩材料是典型的双电层电容,具有良好的可逆性能。在相同的电流密度下,N,PCF-1:2-5 在1A/g 时的比电容最大,为511.2 F/g,证明该条件下的电极材料拥有有最优的性能。

3 结语

本实验以棉花为原料,通过磷酸二氢铵碳化以及KOH 活化制备出了N,P 掺杂多孔碳材料。实验结果表明通过CV 和CP 电化学测试,随着N 和P 掺杂的含量的提高,比电容随之增大,N,P-CF-1:2-5 在电流密度为1A/g时的比电容最大,为511.2 F/g,说明N,P掺杂中空碳纤维作为超级电容器的电极材料有其卓越的电容性能。

为本项目的完成,特向天津工业大学大学生创新创业训练计划项目致谢!

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