GC-MS法测定饮用水中的邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二(2－乙基己基)酯

李泽甫 王春艳 黄樯 魏峥

摘要：建立液液萃取-气相色谱质谱法，以菲-d10为内标测定集中式生活饮用水源中邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯。线性范围在0～2.0mg/L内相关系数大于0.999。分析水样100mL时，检出限分别为0.5ug/L，1.0ug/L，适用于集中式生活饮用水源以及地下水中邻苯二甲酸酯类化合物测定。

关键词：邻苯二甲酸二丁酯;GC-MS;饮用水

中图分类号：X830.2 文献标识码：A 文章编号：2095-672X（2019）08-0-02

DOI：10.16647/j.cnki.cn15-1369/X.2019.08.064

Determination of dibutyl phthalate and bis（2-ethylhexyl） phthalate in drinking water by GC-MS

Li Zefu，Wang Chunyan，Huang Qiang，Wei Zheng

（Deyang Environmental Monitoring Center Station， Deyang Sichuan 618000，China）

Abstract：The determination of dibutyl phthalate and bis（2-ethylhexyl） phthalate method for centralized drinking water sources was established using GC-MS with liquid-liquid extraction and phenanthrene-d10 as internal standard. In the 0-2.0 mg/L， the linear correlation coefficient was 0.999 above. The limit of detection are 0.5ug/L and 1.0ug/L respectively when the water sample is 100mL. It is suitable for the analysis of phthalateesters PAEs in centralized drinking water sources and groundwater.

Key words：Dibutyl phthalate;GC-MS;Drinking water

邻苯二甲酸二丁酯（DBP）和邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）是集中式生活饮用水地表水源地[1]特定控制项目，特别是邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯已被纳入《地下水质量标准》[2]中非常规指标。王建娥[3]等利用气相色谱（内标法）对废水中工业废水中邻苯二甲酸二丁酯含量进行了测定，袁高群[4]等对液液萃取-液相色谱法测定地表水中邻苯二甲酸二丁酯进行了探究，何雪峰[5]等通过实验比较了水中邻苯二甲酸酯类化合物液液萃取法与固相萃取法的选择。而邻苯二甲酸酯类是生活中广泛应用的增塑剂，对实验测定干扰较大，其空白检出[5，6]尤为明显。本文选定液液萃取法，以菲-d10为内标，氘代邻苯二甲酸二戊酯为替代物，气相色谱-质谱联用测定饮用水中邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯。

1 实验部分

1.1 仪器及试剂

气相色谱质谱联用仪（安捷伦 GC7890A/MS5975C型），DB-5MS（30m×0.25mm×0.32um）毛细柱;振荡器;液液萃取装置;

邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯标准溶液：100mg/L，百灵威;替代物氘代邻苯二甲酸二戊酯标准溶液：100mg/L，百灵威;内标菲-d10标准溶液：4000mg/L，百灵威;正己烷：色谱纯;空白水为实验室新制纯水。

1.2 气相-质谱条件

进样体积：1uL;进样口温度：280℃;进样模式：不分流;柱温：70～300℃;检测器280℃;高纯氦流量1.2mL/min;

离子源：EI源70eV;离子源温度：230℃;四级杆温度：150℃;扫描方式：选择离子扫描（SIM）。

1.3 液液萃取条件

取样品100mL于液液萃取装置加入替代物（或加标），5mL正己烷萃取，轻微摇晃放气后置振荡器中震荡10min，静置30min后取上层液，加入内标，定容1mL后上机。

2 结果与讨论

2.1 标准谱图与标准曲线

采用选择离子扫描模式，目标物TIC（0.5mg/L）见图1，内标物菲-d10在正己烷中分布均匀，与目标物及替代物充分分离，不干扰，分离效果好。

图1 目标物TIC图（0.5mg/L）

配制氘代邻苯二甲酸二戊酯，邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯标准曲线浓度为0、0.05、0.1、0.5、1.0、2.0mg/L，正己烷为溶剂，内标菲-d10浓度为0.2mg/L。空白及样品中加入替代物、加标浓度为5.0ug/L。内标法定量，线性回归拟合曲线，其相关系数可满足0.999，见表1。

2.2 检出限及空白干扰

取0.03mg/L邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯标准溶液，加入0.2mg/L内标菲-d10，正己烷定容1mL，使用气相色谱质谱联用仪连续测定7次，计算标准曲线邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯检出限分别为：0.01mg/L，0.02mg/L。若分析水样为100mL，5mL正己烷萃取，1mL定容上机，其水样检出限为0.5ug/L，1.0ug/L。滿足集中式生活饮用水及地下水质量标准要求。

采用了全玻璃仪器，聚四氟乙烯材料密封口，避免与塑料制品接触，实验室新制纯水为空白水样，得到空白试验如图2所示。从图中可以看出，邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯出峰较小，峰面积低。6次空白水样测定结果见表2，替代物氘代邻苯二甲酸二戊酯回收率好，大于90%，邻苯二甲酸二丁酯除个别达到0.7ug/L，其余接近为检出或为检出，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯都低于检出限。

图2 空白水样目标物TIC图

2.3 精密度和准确度

对德阳市集中式生活饮用水源加标测试，得到精密度和准确度汇总见表3：

3 结论

采用液液萃取-气相色谱质谱法，以菲-d10为内标测定集中式生活饮用水源中邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯，线性范围在0～2.0mg/L内曲线相关系数大于0.999。分析水样100mL时，邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯检出限分别为0.5ug/L，1.0ug/L，低浓度加标样品回收率在85%～115%之间。该方法简单、可靠，具有分析样品少，空白影响低等特点，适用于集中式生活饮用水源以及地下水中邻苯二甲酸酯类化合物测定。

参考文献

[1]GB3838-2002，国家环保总局.地表水环境质量标准[S].北京：中国环境科学出版社，2002.

[2]GB14848-2017，国家环保总局.地下水环境质量标准[S].北京：中国环境科学出版社，2017.

[3]王建娥，苏凤仙，杨玲等.气相色谱法测定工业废水中邻苯二甲酸二丁酯含量[J].合成技术及应用，2016，31（3）：49-51.

[4]袁高群，雷坚志.地表水中邻苯二甲酸二丁酯的分析[J].环境科学导刊，2017，36（增上）：104-106.

[5]何雪峰，刘汉林，罗烨等.水中邻苯二甲酸酯类化合物液液萃取法与固相萃取法的选择[J].绿色科技，2017（6）：24-29.

[6]国家环保总局.水和废水检测方法（第四版）[M].北京：中国环境科学出版社，2002：606-615.

收稿日期：2019-03-21

作者简介：李泽甫（1988-），男，汉族，硕士，工程师，研究方向為环境监测。