基于化学平衡移动中转化率变化的问题探究
2019-08-01李晓峰
李晓峰
摘要:化学平衡移动中因温度、压强、用量等改变,会导致转化率发生变化,学生解决此类问题时出错频率极高有必要进行探究归纳,以提高此方面的解题效率.
关键词:化学平衡;改变温度;压强;改变用量;转化率
高中化学平衡复习过程中,经常会遇到外界条件改变时,转化率如何改变的习题,有时与平衡移动一致,有时不一致,致使许多学生解决此类题时束手无策,现就化学平衡中转化率变化问题进行探究归类,以便更好地理解并解决此方面的问题,以提高学习及复习此知识点的效率,依大条件改变主要从以下三个方面加以探究归纳.
1 温度改变对反应物转化率的影响
改变外界条件之一温度,化学平衡则一定发生移动,反应物的转化率一定发生变化.其具体规律为:(1)当温度改变造成化学反应平衡向正反应方向移动时,则反应物的转化率一定增大;(2)当温度改变造成化学反应平衡向逆反应方向移动时,则反应物的转化率一定减小.
例1 向恒温恒容密闭容器中充入H2 (g)、12(g),则发生H2(g) +12(g)——2HBr(g)△H
A.m>n
B。m C.m=n D.无法确定 解析 因为该反应为放热反应,当采取绝热条件下进行上述反应,相当于给体系加热,升高温度则有利于上述化学平衡逆向移动,则反应物I2(g)的转化率一定减小,所以本题应选A. 2 压强改变对反应物转化率的影响 当改变外界条件之一压强,其具体规律为:(1)若造成化学平衡向正反应方向移动时,则反应物的转化率一定提高;(2)若造成化学平衡向逆反应方向移动时,则反应物的转化率一定降低. 如对于aA(g) +bB(g)=cC(g)+dD(g) 2.1 压缩体积的增大压强具体如下 (1)若a+b>c+d(即正反应为气体体积减小的反应)时,则有如下规律: ①当增大压强,化学平衡向正反应方向移动,则A、B的转化率升高; ②当减小压强,化学平衡向逆反应方向移动,则A、B的转化率降低. (2)若a+b ①当增大压强,化学平衡向逆反应方向移动,则A、B的转化率降低; ②当压强减小,化学平衡向正反应方向移动,则A、B的转化率升高. (3)若a+b=c+d(即正反应为气体体积不变的反应)时,压强变化,对A、B的转化率无影响. 2.2 通入惰性气体 (1)如果容器的体积不变(总压强增大)A、B的转化率不变. (2)如果容器的压强不变(容器的体积增大)按減小压强去处理: 即:①当a+b>c+d时,A、B的转化率降低; ②当a+b ③当a+b=c+d时,A、B的转化率不变. 例2-定温度下,向一个密闭容器中充入N2和H2,一定条件下发生如下反应N:+3H=2 NH3,当达到平衡后,此时N2的转化率若为m%.其它条件不变只缩小容器的容积,再次达到平衡时N:的转化率将如何改变( ) A.不变 B.减小 C.增大D.无法确定 解析 对于N2+ 3H2=2NH3反应达到平衡后,缩小容积,相当于增大压强,容器内压强增大,导致上述化学平衡向正反应方向移动,N:的转化率增大,所以本题应选C. 3 反应物用量改变对反应物转化率的影响 3.1 当反应物只有一种物质 如mA( g)=nB(g)+pC(g),根据外界条件不同,具体有以下两种情况: (1)恒温恒压:恒温恒压时增大或减少单一反应物的用量,由于与原平衡等效,所以转化率不变,各反应物和生成物物质的量与原平衡相比,则等比例变化,各反应物和生成物的体积分数及浓度也保持不变. (2)恒温恒容:此时可以看作改变压强去处理,依压强对平衡移动方向决定转化率变化.具体可理解为:加入反应物,平衡则正向移动,考虑反应物转化率时按加压去分析;减小反应物,平衡逆向移动,考虑转化率时按减压去分析, 即:一定温度下,在一定容的密闭容器中,反应:aA(g)=bB(g)+cC(g),增加A的量,A的浓度增大,平衡正向移动;考虑转化率时,此种情况等效于加压,A的转化率与气态物质的化学计量数有关,具体规律如下: (1)当a=b+c,A的转化率不变 (2)当a>b+c,A的转化率增大 (3)当a 例3反应:①PCls (g)—一PC13 (g) +Cl2(g)、②HI(g)=H2(g)+12(g)、③2N02(g)= N204(g),在一定条件,当达到化学平衡时,三种反应物的转化率均为m%.若保持各反应的温度和容器的体积都不改变,分别加入一定量的各自的反应物,则上述三种反应物转化率( ) A.均不变 B.①增大、②不变、③减小 C.均增大 D.①减小、②不变、③增大 解析PCls(g)-PCl3(g)+Cl2(g)符合a a=b +c,转化率不变;2NO2(g)-N204(g)符合a>b+c,转化率增大,所以本题应选D.3.2 反应物不只一种物质 形如:aA(g) +bB(g)=cC(g)+dD(g)的反应.当只增加A的量,会导致平衡向着正反应的方向移动,则A的转化率减小,B的转化率增大.当只减少A的量,会导致平衡向着逆反应的方向移动,则B的转化率减小. 例4 一定温度下,向一定容的积密闭容器中充入N2和H2,则发生N2+ 3H2=2NH3反应,当达到平衡,N2的转化率为a%.向平衡混合物中再充入N2,达到新平衡后,N2的转化率将( )
A.减小 B.增大 C.无法确定 D.不变
解析当达到平衡后再次充入N2则平衡向着正反应的方向移动,则H2的转化率增大,而N2的转化量仅靠平衡移动来完成相对较少,但充入的N2的量相对较多,转化的相对较少,N2剩余的便很多,故N2的转化率是减少,所以本题应选A.
3.3 若反应物A、B的物质的量按原比例改变,根据外界条件不同
具体有以下两种情况:
(1)恒温恒压:由于恒温恒压时按原比例增大或减少反应物的用量,则与原平衡等效,所以转化率不变,各反应物和生成物物质量与原平衡相比,则等比例变化,各反应物和生成物的体积分数及浓度也保持不变.
(2)恒温恒容:此时可以看作改变压强去处理.依压强对平衡移动方向决定转化率变化,具体可理解为:按原比例增大反应物,平衡则正向移动,考虑反应物转化率时按加压去分析;按原比例减少反应物,平衡逆向移动,考虑转化率时按减压去分析.
即:恒温叵容下反应:aA(g) +bB(g) =cC(g)+dD(g)若反应物A、B的物质的量按原比例同倍数的增加,平衡向正反应方向移动,考虑转化率时,这种情况等效于加压,反应物的转化率与气态物质化学计量数有直接关系.
①当a+b=c+d,则反应物A、B的转化率不变
②当a+b>c+d,则反应物A、B的转化率增大
③当a+b 例5-定温度下,在一定容的密闭容器中充入ImoIN2.3mol H2发生反应:N2 +3H2F=2NH3并达到平衡.若向平衡混合气体中再次充入ImolN2、3mol H2,达到平衡时H2、N2的转化率将:H2____,N2____.(填“增大”、“减小”、“不变”或“不能确定”) 解析 以上述规律知:H2、N2按原比例同倍数的增加,平衡向正反应方向移动,其转化率变化按等效于加压处理,因正反应是一个体积减小的反应,所以两者转化率都增大. 3.4 若A和B的量不按原比例加入 处理此类问题时可分析何者增大倍数较大,则相当单独加入了这一物质,按3.2分析即可. 例如:反应N2(g)+3H2 (g)=_2NH3(g)中,原加入量N2lmol H24mol,达平衡后又加入N2lmol H2Imol,分析知:N2增加1倍,H:增加1/4倍,可视为相当只加入了N2,则H2的转化率上升,N2的转化率降低. 例6在相同容积的四个定容密闭容器中,进行2A(g)+B(g)=3C(g)+2D(g)同样的可逆反应,开始时四个容器所盛A、B的量分别为:甲:2 mol A,1 mol B;乙:1 mol A.1 mol B;丙:2 mol A,2 mol B;丁:l mol A,2 mol B.相同温度下建立平衡时,A、B的转化率大小关系正确的是( ) A.A的转化率:甲<乙=丙<丁 B.B的转化率:甲>丙>乙>丁 C.A的转化率:甲<丙<乙<丁 D.A的转化率:甲<乙<丙<丁 解析甲乙容器相比,甲相當于在乙中多加入ImoIA,则A的转化率甲<乙,B的转化率甲>乙,甲丙容器相比,甲相当于在丙容器中少加入1molB,则A的转化率甲<丙,B的转化率甲>丙,乙丙容器相比,丙容器相当于乙容器加压,则A的转化率乙>丙,日的转化率乙>丙,乙丁容器相比,丁容器相当于乙容器多加ImoIB,则A的转化率丁>乙,B的转化率丁<乙,丙丁容器相比,丙容器相当于丁容器多加ImoIA,则A的转化率丙<丁,B的转化率丙>丁,因此A的转化率甲<丙<乙<丁,B的转化率甲>乙>丙>丁,所以C正确,答案选C. 巩固练习 1.向定温定容的密闭容器中充入N02,则发生2N02F—N2 04反应并达到平衡,此时N02.的转化率为a%,若再次充入N0:,则N02的转化率将发生( ) A.减小 B.增大 C.不变 D.无法确定 2.现有两个完全相同的恒容容器A和B,已知A装有S02和02各19,B中装有S02和02各2g,在相同温度下达到平衡,当A中SO2的转化率为m.%,B中S02的转化率为n%,则A、B两个容器中SO2的转化率的关系正确的是( ) A.m%>n% B.m.%=n% C.m% D.无法确定 3.反应x(g)+Y(g)=22(g),△H A.加催化剂 B.增大Y的浓度 C.增大压强 D.降低温度 4.一定温度下,将amol PCls通入一个容积不变的反应器中,达到如下平衡: PCls(g)=PCl3(g)+Cl2(g),测得平衡混合气体压强为P1,此时再向反应器中通入amoll PCls,在温度不变的条件下再度达到平衡,测得压强为P1,下列判断正确的是( ) A.2P1> P2 B.PCls的转化率增大 C.2P1< P2 D.PC13%(体积含量)减少 参考答案: 1.B(提示:充入N02相当于增大原平衡的压强,N02的转化率增大,所以本题应选B) 2.C(提示:该反应是体积缩小的反应,加压后平衡正向移动,S02的转化率变大.先假定乙的体积是甲的两倍,达到平衡后将乙加压使体积与甲相同,此反应是气体体积减小的反应,缩小体积使乙的压强增大,平衡正向移动.所以,若甲容器中S02的转化率为a%,则乙的S02的转化率将大于甲的,即大于a%<6%.故选C) 3.D(提示:A、加入催化剂,反应速率加快,平衡不移动,y的转化率不变,故A错误;B、加大y的浓度,反应加快,平衡向正反应移动,y的转化率降低,故B错误;C、当压强增大时,反应速率加快,而该反应为反应前后气体的物质的量不变的反应,平衡不移动,所以l,的转化率不变,故C错误;D、因为该反应的正反应为放热反应,降低温度则反应速率降低,化学平衡向着正反应方向移动,Y,的转化率增大,故D正确;) 4.A(提示:PCls(=PC13(g)+Cl2(g)为反应物单一且为气体体积增大的可逆反应.当反应达到平衡后,再向密闭容器中加入反应物PCls,PC13的物质的量增加,由于容器容积不变此时可认为加压,则化学平衡向左移动,当反应达到新的平衡时PCls在平衡混合物中的百分含量也较原平衡时有所增加,但PCls的转化率降低.答案选A)