碘量法测定工业废水中的总氰化物

师 慧，车永锋

(河南三门峡环境监测站，河南 三门峡 47200)

1 引言

结合笔者在工作中通过大量地对工业废水总氰化物的测定,证明用碘量法测定与硝酸银滴定法结果差异不大,且碘标准液浓度较稳定,易于保存,该法不受C1-、Ag+干扰,造价低,可降低成本。

2 试剂

(1)碘标准液:称取35 g碘化钾和13 g碘,溶于100 mL水中,稀释至1000 mL,摇匀。碘标准液的标定:称取0.15 g预先在硫酸干燥器中干燥至恒重的基准三氧化二砷,称准至0.0002 g置于碘量瓶中,加4 mL 1 mol/L NaOH溶解,加50 mL,加2滴1%酚酞指示液,用0.5 m/L硫酸中和,加3 g碳酸氢钠及2 mL 1%淀粉指示液,用碘标准滴定至溶液呈浅蓝，同时作空白试验。

碘标准浓度按式(1)计算:

(1)

式(1)中:G为三氧化二砷的重量,g；V1为碘标准液用量,mL；V2为空白试验碘标准用量,mL;49.46为每mol As2O3质量；C为碘标准液浓度moL/L；

(2)1%氢氧化钠。

(3)10%四乙酸乙二胺二钠。

(4)磷酸:p=1.69 g/mL。

(5)1%淀粉溶液。

3 操作步骤

3.1 样品的预处理

取水样200 mL于500 mL蒸馏瓶口,移取10 mL，1%氢氧化钠溶液于100 mL具塞比色管中作为吸收液,连接好蒸馏装置,检查气密性,通上冷凝水；向蒸馏瓶中加入10 mL 10%的四乙酸乙二肢二钠溶液,再迅速加入10 mL磷酸,立即盖好瓶盖,加热蒸馏,控制蒸馏速率在2～4 mL/min,当馏出液接近100 mL时,停止蒸馏,用少量蒸馏水冲洗冷凝管,定容至100 mL。

同时取200 mL蒸馏水做空白试验,接空白馏出液100 mL。

3.2 pH值的选择

蒸馏介质的酸性大小直接影响到蒸馏是否完全，当pH值=4时,蒸出的只是简单氰化物和部分络合氧化物；当pH值<2时,蒸馏出的包括简单氟化物和大部分络合氰化物,只有钴氯络合物除外，所以在蒸馏时应控制pH值<2。

3.3 样品的碘量法测定

将100 mL馏出液移入250 mL碘量瓶中,加入1～2 g碳酸氢钠控制碱度,在摇动下直接以碘标准满定至出现浅黄色时，加入1 mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色褪去，记下读数Va。

另取100 mL空白试验馏出液于碘量瓶中，按样品测定进行滴定，记下读数V。

3.4 样品浓度计算

(2)

式(2)中：C为样品CN-浓度，mg/L；C1为碘标准溶液浓度，mol/L；Va为测定试样时，碘标准溶液用量mL；V为空白实验时，碘标准溶液用量mL；V1为试样(馏出液)的体积mL；V2为试样(测定时，所取馏出液)的体积mL；V为样品体积mL；26.02为氢离子摩尔质量g/mol。

4 测定结果

在实验过程中，首先配置了一系列不同浓度的氰化钾标准溶液，然后同时进行碘量法与银量法测定，所得结果见表1。

5 方法检验

5.1 对氰化钾标液测定结果检验

H0:μ=0(双侧检验)；根据表1测定结果，通过方法检验公式的计算，求得，t=1.325，给定а=0.05，由t表查得t0.05(9)=2.262，|t|=1.325<2.262=t0.05(9)，故两种方法对氰化钾标液的测定，其结果之间并无显著性差异。

表1 不同浓度的氰化钾标准液测定

5.2 对工业废水测定结果的检验

H0:μ=0(双侧检验)；根据表2测定结果，通过方法检验公式的计算，求得，t=1.723，给定а=0.05，由t表查得t0.05(9)=2.262，|t|=1.310<2.262=t0.05(9)，故两种方法对氰化钾标液的测定，结果之间无显著性差异。

表2 工业废水样品测定结果表