研读滴定曲线“点活”二轮复习

黑龙江 毕占龙 焦玉菲

一轮复习主要强调对所学内容进行系统、完整地梳理，注重基础，强调知识全面性。二轮复习主要任务是学科内部知识整合，将一轮复习的平面化知识进行立体加工，运用学科内的不同主干知识去分析和解决问题，提高解答学科内综合测试题的能力。

2018年全国高考化学考试大纲对弱电解质的考查包含：了解溶液pH的含义及其测定方法，能进行pH的简单计算；理解弱电解质在水中的电离平衡，能利用电离平衡常数进行相关计算等。在进行二轮复习时，将弱电解质电离、水的电离、盐的水解等知识融合到滴定曲线中进行复习，下面从常见考点出发，解析对于酸碱中和滴定曲线中的几个重要节点进行重点考查：

例题：已知常温下，向20 mL 0.100 0 mol/L CH3COOH溶液中滴入0.100 0 mol/L NaOH溶液，忽略温度变化，所得曲线如图所示：

1.若A点pH=3.0：

(1)醋酸的电离度为；

(2)A点由水电离出的c(H+)=；

(3)醋酸的电离平衡常数为；

(4)取A点溶液5 mL稀释到50 mL，则溶液的pH范围是；

(5)分别取同体积的A点溶液与pH=3的盐酸，所能中和氢氧化钠溶液的体积关系是：醋酸(填“大于”“小于”或“等于”)盐酸。

【答案】(1)1% (2)1.0×10-11mol·L-1

(4)3.0

【命题方向】A点为起始点，醋酸是弱电解质，可以从微观弱电解质电离方向考查。

2.若B点pH=4.7：

(1)该点电荷守恒式为；

(2)该点物料守恒式为；

(3)该点导出式为；

(4)溶液中各微粒浓度大小关系为(水除外)；

(5)c(CH3COO-)-c(CH3COOH)=(写出精确计算式)。

【答案】(1)c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)

(2)c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+)

(3)2c(H+)-2c(OH-)=c(CH3COO-)-c(CH3COOH)

(4)c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)

(5)2×(10-4.7-10-9.3) mol·L-1

【解析】B点所加入的NaOH溶液是CH3COOH溶液体积的一半，溶液中溶质由CH3COONa和CH3COOH等量混合组成，呈酸性，所以CH3COOH电离强于CH3COO-水解。(1)B点电荷守恒为c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)；(2)B点物料守恒为c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+)；(3)根据(1)(2)两式消去c(Na+)可得导出式为2c(H+)-2c(OH-)=c(CH3COO-)-c(CH3COOH)；(4)电离强于水解，所以c(CH3COO-)>c(CH3COOH)，c(Na+)是二者的平均值，所以有c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)；

(5)c(CH3COO-)-c(CH3COOH)=2c(H+)-2c(OH-)=2×(10-4.7-10-9.3) mol·L-1。

【命题方向】B点为等量弱酸与弱酸盐混合，重点判断溶液酸碱性。又知Ka·Kh=Kw，所以常温下，若弱酸的电离平衡常数大于10-7，两者等量混合后电离大于水解，溶液呈酸性，相反呈碱性。

3.若C点加入NaOH溶液的体积为19.88 mL：

(1)C点处各离子浓度大小关系是__________；

(2)由C点数值可求醋酸的电离平衡常数为(要求计算过程)。

【答案】(1)c(CH3COO-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)

=1.66×10-5

【解析】(1)C点溶液呈中性，所以c(CH3COO-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)；(2)醋酸根离子的浓度与钠离子的浓度相等，醋酸浓度等于总醋酸浓度减去醋酸根浓度，所以有：

=1.66×10-5。

【命题方向】C点溶液呈中性，可从离子浓度大小及电离平衡常数等方面进行考查。

4.D点pH=8.7：

(1)D点溶液的物料守恒关系式是；

(2)溶液中各微粒浓度大小关系是(水除外)；

(3)溶液中由水电离出的c(H+)=；

(4)求醋酸的电离平衡常数(只列精确数值)。

【答案】(1)c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=c(Na+)

(2)c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(CH3COOH)>c(H+)

【命题方向】D点酸碱恰好完全反应，是考查最多的点，结合对水的电离促进、平衡常数、微粒浓度等方面考查，提升学生微观思维能力。

5.当NaOH溶液加入40 mL时：

(1)该溶液中物料守恒关系式是______；

(2)导出关系式为；

(3)各离子浓度大小关系式是。

【答案】(1)2c(CH3COO-)+2c(CH3COOH)=c(Na+) (2)c(CH3COO-)+2c(CH3COOH)+c(H+)=c(OH-) (3)c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)

【解析】当NaOH溶液加入40 mL时，溶液中溶质是NaOH与CH3COONa等量混合。(1)该溶液中物料守恒关系式为：2c(CH3COO-)+2c(CH3COOH)=c(Na+)；电荷守恒关系式为c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)，结合两式消去c(Na+)可推导出c(CH3COO-)+2c(CH3COOH)+c(H+)=c(OH-)；此时溶液中各粒子浓度大小关系式是c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)。

【命题方向】溶液由等量NaOH与CH3COONa混合，恰好与B点呼应，此点呈强碱性，研究透彻使我们的微观思想得以升华。