吐氏酸废水资源化治理方案
2019-04-16王海平
王海平
(山西省运城生态环境监测中心,山西 运城 044000)
1 吐氏酸生产废水特点
吐氏酸生产过程中废水主要产生于成品离心工序,废水产生量约为40 m3/t(成品),其中,主要污染物成分是0.8%的未结晶吐氏酸及异构体、1.7%Na2SO4、6.7%NaCl、0.6%HCl、1.5%NH3-N等。吐氏酸生产废水水质、水量较稳定,但是色度和氯化钠浓度极高,废水中含有毒有害萘系物质,属于极难生物降解的废水,处理难度大,被誉为“染料行业的癌症”。
鉴于吐氏酸废水处理难度大、运行成本高,废水处理工艺的选择要综合考虑处理效果、占地面积、运行管理、基建投资、处理成本等重要指标,尽量降低处理成本,并能取得满意的效果。因此,选择合理可靠的处理工艺是废水治理的关键。
2 当前吐氏酸废水治理工艺
针对萃取/反萃取后的废水杂质含量高、不易被生化处理的特点,当前该行业采用萃取/反萃取+微电解+多元催化氧化+氨氮吹脱和精馏脱氨工艺对吐氏酸污水进行处理[1-3]。第136页图1为当前污水处理工艺流程。
3 当前废水治理方案存在的问题
虽然当前吐氏酸废水治理方案出水水质能够达到COD≤150 mg/L、ρ(氨氮)≤15 mg/L,但是仍然存在着诸多问题,突出表现在以下几个方面:
1) 处理成本高。萃取/反萃取+微电解+多元催化氧化+氨氮吹脱和精馏脱氨工艺不但需要消耗药剂,而且需要大量的蒸汽和电能,造成处理成本在110元/m3以上。
2) 水资源利用率低。整个工艺流程中皆没有对水资源有效利用的措施,只有约10%的废水得到回收套用,其余90%的废水经处理后都排出了系统,造成水资源的大量浪费。
3) 经处理后所回收的吐氏酸中,含有大量的盐,吐氏酸含量过低,且回收利用成本过高,没有得到合理利用。
4) 工艺过程复杂繁琐。整个工艺流程分为12个单元操作,流程路线长且操作要求高,现场工人不易操作。
4 吐氏酸废水资源化治理方案
本文拟通过三级大孔吸附树脂+活性炭+汽提蒸氨塔+MVR蒸发器的吐氏酸废水综合治理工艺路线,对吐氏酸废水进行综合治理。该路线不但可以使吐氏酸废水达标排放,而且通过大孔吸附树脂可以将废水中高价值的吐氏酸、2-萘胺、2-萘酚等有机物进行回收利用;通过负压汽提精馏蒸氨塔将废水中的氨氮以氨水形式得到回收利用;通过MVR蒸发器将水资源回收利用后得到商品级粗盐进行外卖。从而实现了对吐氏酸废水的资源化综合利用。第136页图2为本方案吐氏酸废水综合治理工艺流程简图。具体工艺过程:
1) 吐氏酸污水中含有少量悬浮物,在进入树脂柱前需经过过滤,减少悬浮物。另外,吐氏酸废水为强酸性,可以考虑少部分套用,减少废水总量。
2) 过滤后的污水经过三级大孔树脂吸附,主要
图1 当前的污水处理工艺流程图
目的是为了保证大孔树脂吸附后,废水COD值保持在一个较低的稳定值。吸附完成后用液体烧碱解析,解析液中含大量的吐氏酸,可返回车间进行套用;之后,用水冲洗,冲洗水可用于配制解析液;最后,用酸液清洗,加快树脂床层吸附能力的恢复。每隔几个周期,可以使用1-3BV的乙醇清洗树脂床层一次,降低2-萘胺在生产系统中的含量。
3) 经过树脂吸附后的污水,再通过活性炭吸附柱,将COD进一步降低。
4) 将吐氏酸污水调至碱性,会产生絮状物,先经过压滤机过滤后,再进入蒸氨塔蒸氨,蒸出的氨水可回车间套用。
5) 蒸氨塔的釜液经冷却后进入活性炭柱吸附可以降低废水色度,从而提高粗盐的品质。
6) 经过活性炭吸附后的液体进入MVR蒸发器进行蒸发浓缩,蒸出的水可回车间套用,浓缩液经结晶过滤,结晶母液回污水系统重新进行吸附,结晶盐主要是高品质NaCl,可作为副产品外卖。
图2 改进后废水综合治理工艺流程图
5 两种处理方案的对比(见表1)
表1 两种处理方案对比
经对比发现:
1) 经该工艺处理后的污水,可以达标排放。绝大多数废水都以蒸发软水的形式得到了套用,仅有少量废水经处理后被达标排放,所排放的废水COD≤80 mg/L,ρ(氨氮)≤4 mg/L。
2)将吐氏酸废水用大孔树脂进行吸附/解吸附操作,将废水中的吐氏酸、2-萘胺、2-萘酚等高价值有机物进行回收利用,并使COD、色度等得到根本改善。
3) 负压汽提精馏脱氨技术将水蒸气直接通入蒸氨釜液中,让废水与水蒸气直接接触,使废水中的挥发性游离氨物质按一定比例扩散到气相中去,从而达到从废水中分离污染物的目的。蒸汽喷射泵的应用不但提供了负压环境而且使氨气得到充分吸收利用。负压汽提蒸氨塔具有能耗低、效果好等突出的优点。
4) 废水经MVR蒸发器进行蒸发浓缩,不但将水资源得到了回收套用,而且将废水中的盐以结晶粗盐的形式得到了综合利用。
5) 该工艺不需要添加铸铁屑、氨水等任何附加处理剂即可实现对废水的综合利用。
6) 该工艺能耗低,且能源利用率高。仅在汽提蒸氨和MVR开车时使用少量蒸汽,大部分采用电能,清洁高效。
7) 现有萃取/反萃取+微电解+多元催化氧化+氨氮吹脱,废水治理工艺运行数据测算,处理成本约110元/m3。该综合治理工艺处理吐氏酸废水的成本约为36元/m3,远低于现有处理工艺。
6 结语
经过综合比较发现,三级树脂吸附+负压汽提蒸氨塔+MVR蒸发器的技术方案优势明显,技术可靠,经济适用性强,对资源的合理化利用程度高,排污效益好,生产成本大幅度降低,是具有行业推广价值的废水处理方案。