迷迭香叶片干燥前后精油成分GC-MS分析

陈 亮，胡雅宁，吴志明，杨 军，辛秀兰，郑长亮，罗 帅，刘泽楠

（北京电子科技职业学院生物工程学院，北京 100176）

迷迭香（Rosmarinus officinalis L.）别称艾菊，系唇形科迷迭香属植物迷迭香的全草，原产于地中海地区。1981年由中国科学院植物研究所北京植物园将迷迭香首次在我国引种成功［1］。迷迭香是一种名贵的天然香料植物，生长季节会散发一种清香气味，有清心提神的功效，具有镇静安神、醒脑作用，对消化不良和胃痛均有一定疗效。也可用于治疗失眠、心悸、头痛、消化不良等多种疾病。外用可治疗外伤和关节炎，还具有强壮心脏、促进代谢、促进末梢血管的血液循环等作用，有较强的收敛作用，可以调理油腻的肌肤，促进血液循环，刺激毛发再生，改善脱发现象。从迷迭香的花和叶片中能提取具有优良抗氧化性的抗氧化剂，已广泛用于医药、油炸食品、富油食品及各类油脂的保鲜保质中［2-3］。

迷迭香精油是一种无色至淡黄色挥发性液体，其对呼吸系统很有益处，感冒、支气管炎等呼吸系统疾病，都能使用迷迭香精油进行辅助治疗。迷迭香精油最著名的功效，就是能增进记忆力，使人头脑清醒、条理分明，最适合用脑过度的人使用。迷迭香香精可用于香料、空气清新剂、驱蚁剂以及杀菌、杀虫等日用化工业中［4-5］。

本研究通过气相色谱-质谱联用（GC-MS）的方法检测迷迭香叶片干燥前后分别提取迷迭香精油的精油成分，旨在研究干燥对迷迭香精油成分的影响［6-8］。

1 材料与方法

1.1 材料、试剂与仪器

鲜迷迭香叶片、干迷迭香叶片，采自河南平顶山；乙醚、无水硫酸钠均为分析纯，购自北京化工厂；水为超纯水。

水蒸气蒸馏仪器，定制；7890A/5975C气相色谱-质谱联用仪，购自安捷伦科技有限公司；efficiency 4000旋转蒸发仪，购自海道夫公司。

1.2 试验方法

1.2.1 迷迭香精油的提取 取鲜、干迷迭香叶片各20 g，剪碎，分别置于1 000 mL圆底烧瓶中，加入超纯水300 mL，用挥发油提取器提取迷迭香精油2 h，各自收集馏出液。

1.2.2 迷迭香精油的萃取 将馏出液置于分液漏斗中，加入等体积的乙醚振荡后，静置萃取，取乙醚层，用旋转蒸发仪蒸发至样液呈淡黄色，无乙醚味为止，样品再经无水硫酸钠干燥，10 000 r/min离心10 min，取上清液，转入气相色谱瓶中，进行GC-MS检测。

1.2.3 GC-MS分析条件

1.2.3.1 气相色谱条件 色谱柱为DB-5 ms（30 m×250μm，0.25μm）；进样口温度为260℃；程序升温：50℃保持1min，以5℃/min升温到260℃，保持5 min；载气为氦气；载气流速为1 mL/min；分流比为20∶1。

1.2.3.2 质谱条件 离子源为电子轰击源（EI）；电子能量为70 eV；离子源温度为230℃；四极杆温度为150℃；接口温度为260℃；扫描范围为10～500 amu；进样量为0.2μL。

2 结果与分析

2.1 鲜、干迷迭香叶片提取精油成分GC-MS分析

图1为鲜、干迷迭香叶片提取精油成分的GC-MS总离子流色谱图，各组分鉴定结果如表1所示。

从表1中可以看出，采用GC-MS在鲜叶、干叶精油中共鉴定出151种成分，这些成分主要有醇类28种、酯类31种、醛酮类22种、酸类7种、萜烯类21种、酚类5种、苯类9种、烷类17种、其他类11种。

表1 干燥前后迷迭香叶片精油成分比较

表1 （续）

表1 （续）

表1 （续）

在鲜迷迭香叶片提取精油中，共检测出99种成分，相对含量为93.05%。其中，醇类占36.27%、酯类占7.15%、醛酮类占25.76%、酸类占0.22%、萜烯类占10.83%、酚类占0.20%、苯类占0.41%、烷类占3.27%、其他类占8.94%。其主要成分为桉叶油醇（20.97%）、樟脑（14.63%）、4，6，6-三甲基二环［3.1.1］庚-3-烯-2-酮（9.22%）、氯化氰（7.46%）、萜品醇（5.89%）和龙脑（5.00%）等。

在干迷迭香叶片提取精油中，共检测出95种成分，相对含量为97.54%。其中，醇类占36.43%、酯类占9.09%、醛酮类占23.64%、酸类占2.51%、萜烯类占10.80%、酚类占0.64%、苯类占0.77%、烷类占5.05%、其他类占8.61%。其主要成分为桉叶油醇（22.05%）、4，6，6-三甲基二环［3.1.1］庚-3-烯-2-酮（11.43%）、樟脑（10.80%）、二乙烯三胺（8.45%）、龙脑（6.71%）和α-松油醇（5.50%）等。

2.2 鲜、干迷迭香叶片提取精油中成分比较

2.2.1 醇类成分比较 2种精油中共检出28种醇类成分，其中共有成分为11种，2种精油中含量最高的都是桉叶油醇，它在鲜迷迭香叶片提取精油中的含量为20.97%，在干迷迭香叶片提取精油中的含量为22.05%。桉叶油醇有樟脑气息和清凉的草药味道，在精油中常有存在，也可用于食用香精，是这2种精油中的主要成分之一。在鲜迷迭香叶片提取精油中含有5.89% 的萜品醇，在干迷迭香叶片提取精油中含量仅为0.66%，萜品醇有樟脑气味和辛辣味。但在干迷迭香叶片精油中含有结构类似的α-松油醇，可能在干燥过程中导致了结构的变化。

2.2.2 酯类成分比较 2种精油中共检出31种酯类成分，其中共有成分为9种，在2种精油中含量较高的2种酯类分别是左旋乙酸冰片酯、丙酸丙酯，两者在鲜迷迭香叶片提取精油中的含量分别为3.53%、0.83%，在干迷迭香叶片提取精油中的含量分别为0.92%、2.35%。左旋乙酸冰片酯具有森林的新鲜香气，是室内喷雾香精、浴用香精、爽身粉的重要组分，丙酸丙酯也是一种重要的呈香成分。

2.2.3 醛酮类成分比较 2种精油中共检出22种醛酮类成分，其中共有成分为7种，在2种精油中含量较高的2种醛酮类分别是樟脑、4，6，6-三甲基二环［3.1.1］庚-3-烯-2-酮，两者在鲜迷迭香叶片提取精油中的含量分别为14.63%、9.22%，在干迷迭香叶片提取精油中的含量分别为10.80%、11.43%。樟脑有较浓的清香气，味略苦而凉爽，常存在于很多天然精油中。

2.2.4 酸类成分比较 2种精油中共检出7种酸类成分，其中共有成分为1种，2种精油中共有的是月桂酸，它在鲜迷迭香叶片提取精油中的含量为0.06%，在干迷迭香叶片提取精油中的含量为0.11%，它是一种有月桂油香的刺激性物质。

2.2.5 萜烯类成分比较 2种精油中共检出21种萜烯类成分，其中共有成分为9种，在2种精油中含量较高的2种萜烯类分别是龙脑、（-）-4-萜品烯，两者在鲜迷迭香叶片提取精油中的含量分别为5.00%、3.46%，在干迷迭香叶片提取精油中的含量分别为6.71%、2.45%，龙脑香气清凉尖刺，微带药香、木香、胡椒香。（-）-4-萜品烯香气飘逸，有木香、微焦而凉的口味，其为迷迭香精油中的主要成分之一。

2.2.6 酚类成分比较 2种精油中共检出5种酚类成分，没有共有成分。在干迷迭香精油中含有微量的香芹酚（0.26%），香芹酚为无色至浅黄色液体，底香似百里香酚，但焦苦气较重，香气浓烈留香较长，可溶于油脂，具尖刺清凉带焦苦的草药香气，略有辛香。

2.2.7 苯类成分比较 2种精油中共检出9种苯类成分，共有成分为1种，是1-甲基萘，它在鲜叶中相对含量为0.06%，在干叶中相对含量为0.09%，9种成分均为微量成分。

2.2.8 烷类成分比较 2种精油中共检出17种烷类成分，其中共有成分为4种，在2种精油中共有的成分是十四烷、十五烷、2，2-二甲基-6-亚甲基-环己烷和3-甲氧基己烷，其在鲜迷迭香叶片提取精油中的含量分别为0.20%、0.03%、0.03%、1.00%，在干迷迭香叶片提取精油中的含量分别为0.19%、0.05%、0.05%、2.44%。

2.2.9 其他类成分比较 2种精油中共检出11种其他类成分，差异较大，没有共有成分。在鲜迷迭香叶片提取精油中含有7.46%氯化氰，而在干迷迭香叶片提取精油中没有，氯化氰是一种有毒物质，通过迷迭香的干燥除去了这种成分。在干迷迭香叶片提取精油中含有8.45%二乙烯三胺，而干燥前鲜迷迭香叶片精油中却没有，二乙烯三胺是黄色具有吸湿性的透明黏稠液体，有刺激性氨臭，可燃，呈强碱性，可能由于干燥生成了这种物质。

3 结论

采用气相色谱-质谱联用技术进行分析，以迷迭香干叶片、鲜叶片为原料进行迷迭香精油提取，并用乙醚萃取后，对2种精油成分进行分析，共鉴定出151种成分，其中鲜迷迭香叶片提取精油、干迷迭香叶片提取精油分别检测到99、95种成分，其中42种是共有的。鲜迷迭香叶片提取精油、干迷迭香叶片提取精油中主要成分均为桉叶油醇，相对含量分别为20.97%、22.05%。此外，樟脑、4，6，6-三甲基二环［3.1.1］庚-3-烯-2-酮和龙脑的含量也较高，在鲜迷迭香叶片提取精油中的含量分别为14.63%、9.22%、5.00%，在干迷迭香叶片提取精油中的含量分别为10.80%、11.43%、6.71%。这5种物质应为2种精油的主要成分。干燥前后精油中醇类、酯类等各类成分含量差异较小，但是组成成分有变化。迷迭香叶片精油主要成分为桉叶油醇、樟脑、4，6，6-三甲基二环［3.1.1］庚-3-烯-2-酮、龙脑等，它们的含量较稳定，干燥对松油醇和微量成分的影响较大。