高盐化工废水COD 检测分析及研究

吴 伟，赵建芳，刘庆平，宋志勇，李 钊

（1 山东昱泰环保工程有限公司，山东 滨州 256600；2 滨化集团股份有限公司，山东 滨州 256600）

现如今，环境保护成为人们关注的重点，在这一背景下工业废水排放面临更加严格的要求。为了避免排放导致的环境问题，必须要做好高盐化工废水的COD 检测。针对GB11914 高浓度工业废水而言，比较常用的检测方法为重铬酸钾氧化法，但是现如今光谱法技术也得到普遍关注，逐渐取代重铬酸钾氧化法。但是不管所使用的方法如何，废水氯化钠浓度超出标准，必然会对COD 最终检测结果造成影响，无法保证检测结果的准确性，这样一来就为废水处理控制、环境保护等带来影响。通常氯化钠质量分数超过2%，便可以将其认定为高浓度含盐废水，而在化学工业，所反应出来的终极产物主要以盐、水为主，氯化物在其中是非常重要的一个元素。

1 高盐化工废水COD 检测分析

根据GB11914 中的相关要求，高氯离子化工废水COD 检测过程中，水中氯离子小于1000mg/L，COD 则在30~700mg/L。实际所采用的水样必须要同时满足这2 个要求，但其实有一定难度，即便氯离子满足小于1000mg/L 的要求，COD 可能不足30，或者COD 满足要求，但氯离子严重超出标准。因此，样品稀释是难度比较大的一个环节[1]。高盐废水COD 检测过程中，对结果影响比较大的是C1-，所以具体组织分析检测时，要将C1-去除[2]。

2 试验仪器与材料

仪器：电子天平(1/10000)、回流装置、离心机、电热板以及25mL/50mL 容量的酸式滴定管。

材料：1）硝酸银，化学纯；2）硫酸银，化学纯；3）硫酸汞，化学纯；4）重铬酸钾标准溶液；5）硫酸亚铁钱标准溶液；6）硝酸银标准溶液。

3 试验操作流程

第一，针对样品进行配制。以GB11914 为依据，配置COD 溶液的配置，配置容量是500mg/L，标准常溶液为2000 mL。上述所有标准样品精准量取5 份，每份200mL，将其放置到容量为250m1 的烧杯内，并且在每个烧杯中放入氯化钠，容量分别为2g、4g、6g、8g、10g，将其搅拌到溶解即可，由此便可以获得不同含量的氯化钠样品。

第二，COD 检测。在制备的水样中量取l0mL，通过莫尔法滴定。计算氯化钠含量以及沉淀30m1 水样内部氯化钠消耗的硝酸银含量。最后根据公式B=170×30×A%/58.5=87.18×A%......g展开计算。

第三，称取30mL 的水样，将其放置于容量为35mL 的离心管内，并且在其中掺加理论量98%。随后开始振荡进行离心沉降，5min 之后获得上层清液，并制备不含有氯化钠的COD 溶液。

4 试验结果与分析

本次试验一共有7 个样品，分别在不同的日期进行试验，检测结果如下：1）5 月5 日。500mg/L 标准样品、500mg/L 样品+氯化钠+硝酸银、500mg/L 样品+3%氯化钠结果分别为520.2、518.5、1356.8；2）5 月10 日。500mg/L 标准样品、500mg/L 样品+氯化钠+硝酸银、500mg/L 样品+3%氯化钠结果分别为522.5、520.8、1453.5；3）5 月11 日。500mg/L 标准样品、500mg/L 样品+氯化钠+硝酸银、500mg/L 样品+3%氯化钠结果分别为513.6、498.1.5、1366.2；4）5 月12日。500mg/L 标准样品、500mg/L 样品+氯化钠+硝酸银、500mg/L 样品+3%氯化钠结果分别为502.3、498.3、1377.3；5）5 月13 日。500mg/L标准样品、500mg/L 样品+氯化钠+硝酸银、500mg/L 样品+3%氯化钠结果分别为523.6、507.3、1366.2；

5 讨论与建议

5.1 讨论

第一，通过以上数据分析可知，这种方法在相同的实验室内进行运用，相对标准偏差可以控制在2%，证明方法有极高的可行性；第二，因为水样处理的过程中，会形成氯化银沉淀，将水样中的一些有机物吸收，所以最终检测结果可能会有所降低，但是依然满足相对标准偏差规定；第三，含有3%的氯化钠水样在没有经过处理时，COD 显著提升，超过了未加氯化钠标准水样2.6倍左右，由此可见氯离子在COD 检测中的重要影响；第四，氯化物浓度比较高的化工废水COD检测过程中，将氯离子消除的方法比较多，例如可以使用硝酸银法、标准曲线法、氯气校正法等；第五，重铬酸钾氧化法进行COD 检测，水样内氯离子的质量浓度超过2000mg/L，COD 质量浓度不足200mg/L，这时便可以通过标准曲线校正法检测水样COD，最终获得的相对误差最大值是5.5%；第六，通过氯化物浓度比较高的水样检测可知，标准曲线校正法适合运用于这一类废水COD 检测，有非常高的灵活性，且结果有准确性保障。实际组织COD 检测的过程中，需要对以下两点加以注意：首先，试验中所使用的硫酸汞属于有毒物质，将其运用于废液分析，必须要将其视为危险废物；其次，银盐属于贵重金属，所以在试验过程中需要将其作为氯化银，当试验结束之后回收利用即可[3]。

5.2 建议

试验过程中所使用的硫酸汞能够将相应浓度氯离子（＜1000mg/L）掩蔽，但如果原水内氯离子含量超标，那么通过提高硫酸汞进行COD 检测最终获得的结果便无法保证准确性。按照资料显示，压裂返排液COD 会呈现比较大的波动，在2000~10000mg/L。同时在《水和废水监测分析方法》中也提出了相关规定，组织试验要先进行原水稀释，氯离子含量不能超过1000mg/L。这时对稀释之后的COD 进行预估，若超出50mg/L，建议使用浓度为0.25mol/L 重铬酸钾溶液，如果COD 控制在5~50，建议使用浓度为0.025mol/L重铬酸钾溶液。

针对没有氯化处理的样品，运用标准方法进行COD 检测，那么最终所得误差不足50~230mg/L 检测结果的3%，甚至比20mg/L 显示的8%还要更低。由此可见，检测方法的改进，如果将其应用在盐度大于40gNaCl/L 的检测中，COD 在20~230mg/L，所获得的结果可以保证可靠性。