不同炮制方法对当归有效成分含量的影响

中药炮制是我国中药学的精髓，合理的炮制方法能够充分发挥药效，降低毒副作用[1]，清代《修事指南》记载：“炮制不明，药性不确，则汤方无准，而病症不验也。”这说明中药药效与炮制的密切关系，炮制能改变中药四气、五味、归经、升降浮沉、毒性等性能，改善中药的临床治疗效果，实现临床疗效的多样性[2-3]。当归为伞形科植物当归（Angelica Sinensis Coliver）的干燥根，始载于《神农本草经》，是一味具有补血和血、调经止痛、润肠通便之功效的临床常用中药，临床中使用不同的炮制品，产生不同的效果，酒制升提、炭制止血、土炒收涩[4]，本研究对当归采用酒炙、土炒、炭化炮制方法，观察不同炮制方法对当归有效成分含量的影响，为今后的炮制工作提供依据，报道如下。

1 仪器与试药

1.1 仪器

Agilent1260型高效液相色谱仪（美国安捷伦公司）、CP225D型电子天平[赛多利斯科学仪器（北京）有限公司]、UV-1800型紫外-可见分光光度计（日本岛津公司）、MH-2000调温型电热套（北京科伟永兴仪器有限公司）、SK-1快速混匀器（上海迈皋科学仪器有限公司）、Milli-Q超纯水系统（美国Millipore公司）、RE-5203电热恒温水浴锅（上海亚荣生化仪器厂）。

1.2 试药

当归（批号：130912）购自安徽丰原铜陵中药饮片有限公司，按2015年版中国药典项下要求检验均符合标准；甲醇（色谱纯，Tedia），其他所用试剂均为分析纯，超纯水（自制）。

2 方法

2.1 炮制方法[5]

生当归：称取当归药材2.5 kg，除去杂质，清洗干净，润透，切薄片，50℃恒温干燥。

酒炙当归：取生当归500 g，加入黄酒80 g，搅拌均匀，闷透，待酒被吸收后，放置在炒制容器内，用文火将其炒至深黄色，放凉备用。

土炒当归：细净黄土150 g，中火炒至滑利状，加入生当归500 g，微炒至当归片挂土，筛去余土，放凉，备用。

当归炭：生当归片500 g，置于炒至容器内中火炒至表面微黑存性，喷淋清水少许淬火，取出晾干。

2.2 有效成分测定

挥发油含量测定：分别取上述炮制所得当归饮片200 g，加入1 000 mL的蒸馏水混合后，润透30 min，连接挥发油测定器与回流冷凝管，水蒸气蒸馏提取挥发性成分5 h，放置2 h，读取挥发油体积，计算各炮制品中挥发油的含量。

阿魏酸含量测定：精密称定阿魏酸对照品，放置在10 mL棕色量瓶中，加入甲醇溶解后，采用流动相定容至刻度，获得100 mg对照品溶液。生当归、酒炙当归、土炒当归、当归炭研细末过三号筛，精密称取各0.2 g，加入70%甲醇20 mL，称量后加热回流30 min，冷却后称定质量，用70%甲醇补足减失的质量，摇匀，静置，取上清液用0.25 μm微孔滤膜滤过，取滤液，进样检测，获得整体质量。

总鞣质的含量测定：采用《中国药典》2010年版一部附录XB项下磷钼钨酸-干酪素比色法测定总鞣质含量。

2.3 观察指标

对生当归、酒炙当归、土炒当归、当归炭中挥发油、阿魏酸、总鞣质含量进行测定。

3 结果

3.1 当归炮制品质量变化率及含水量比较

生当归进过不同炮制方法炮制后，放凉称重，计算各炮制品的质量变化率，水分测定按甲苯法测定，不同炮制品中含水量均＜10%，符合2010年版《中国药典》要求。当归不同炮制品质量变化率及含水量。结果见表1。

3.2 当归炮制品有效成分含量比较

生当归进过不同炮制方法炮制后，挥发油含量以酒炙法中最高，炭化者最低；阿魏酸稳定性较差，经加热后会因分解而降低，另外酒炙法最易溶出，因此酒炙法中阿魏酸含量最高；鞣质含量以炭化炮制法中最含量最高。结果见表2。

4 讨论

当归，也称乾归、山蕲、白蕲，为伞形科植物当归的干燥根[6]，始见于《神农本草经》被列为祛邪补虚的中品，味甘、温、归心、肝、脾经，有活血补血、调经止痛、去瘀生新、润肠通便等功效，是治疗妇科疾病的常用药，素有“十药九归”之说[7]。中药炮制能够改变药物性能、引药归经，使药物对机体的作用趋向性发生改变[8]，达到靶向给药定点的效果，充分地发挥药效，减少药材的浪费，并且可以最大限度地降低中药的毒副作用，以更好地满足临床治疗需要[9]。当归最早的炮制方法见于南齐时代的炒制法，南北朝时期出现了酒浸制法，唐代出现了酒洗，宋代的炮制有熬、酒炙、醋浸等，金元时期首创了酒蒸制法，明代增加了煨煅、制炭等法，到了清代出现了土炒、熬膏及添加黑豆汁、童便等辅料使炮制方法更为丰富[10-11]，经历代的发展，当归的炮制方法已达20余种，目前临床常用的有生当归、酒当归、土当归、当归炭等。当归炮制的传统理论认为生当归甘温，取其润性，补血又润肠；酒当归辛温，取其散性，以增强活活血散瘀之功；土炒当归苦温，取其涩性，健脾和血、补血而不滑肠；当归炭则缓其辛烈之性而专于止血[12]。当归含有挥发油、阿魏酸、鞣质、多糖、微量元素、黄酮等多种成分，药理作用广泛主要包括造血、抑制血小板聚集、抗炎、抗氧化、抗肿瘤、清除自由基、增强免疫及保肝等作用[13]。

表1 当归炮制品质量变化率及含水量比较

表2 当归炮制品有效成分含量比较

本文结果显示，挥发油和阿魏酸在生当归中含量最高，经不同方式炮制后，挥发油和阿魏酸含量均有不同程度的降低，含量水平顺序为：生当归＞酒当归＞土当归＞当归炭，这可能是由于炮制过程中挥发油因高温挥发而散失，致使含量降低，阿魏酸稳定性较差，炮制处理后会因分解而降低，而总鞣质的含量则随着炮制温度的升高而增加，炭化炮制后的鞣质成分接近生当归的2倍，另外有文献报道经过酒炙、土炒、炭化炮制后铜、铁、锌等多种微量元素的含量也会增加，当归炮制后不仅体现在有效成分含量的变化上，还产生了一些醛类和酚类物质导致化学组成的改变。