孔雀石绿——水产养殖不能承受之杀菌剂

孔雀石绿（Malachite Green，MG）是一种三苯甲烷类物质，绿色、有金属光泽，以晶体形式存在，极易溶于水，水溶液呈蓝绿色。该物质是一种工业染料，可用作羊毛、纸张等材料的染色，也可用于生物试验染色。但其更为人所熟知的用途是曾作为一种杀菌剂，被很多国家用于控制水产品的寄生虫、真菌或细菌感染。

由于用量小、操作方便、价格低廉，孔雀石绿在水产养殖领域被广泛使用。但在20世纪90年代国内外研究学者陆续发现，孔雀石绿具有较多副作用。2002年5月，中国将其列入《食品动物禁用的兽药及其它化合物清单》。我国在农业行业标准《NY5071-2002无公害食品渔用药物使用准则》中明确将孔雀石绿列为禁用药物,中华人民共和国农业部公告第235号指出，在动物性食品中不得检出孔雀石绿[5]。

然而，水产养殖仍不时可见孔雀石绿的影子。究其原因，这与公众对其毒性认知不足、检测方法普及不够等密切相关。本文旨在介绍孔雀石绿的相关知识，为更好治理非法添加提供参考。

潜在危害

作为一种具有潜在危害的物质，美国、加拿大、日本、欧盟等许多国家将孔雀石绿列为水产养殖禁用药物。欧盟法案2002/675/EC 规定，动物源性食品中孔雀石绿和隐色孔雀石绿残留总量限制为2 µg/kg；日本明确规定在进口水产品中不得检出孔雀石绿残留[4]。其潜在危害具体表现为：

1.强毒性

研究表明，孔雀石绿及隐色孔雀石绿对实验动物具有急性毒性，相关研究发现孔雀石绿对水生动物的安全浓度较低，孔雀石绿进入鱼体内转化为隐色孔雀石绿，隐色孔雀石绿的亲脂性，使其很容易透过水产品动物组织的间隙，在短时间内聚集形成有效血药浓度，会损坏鱼类肾、肠等器官，阻碍鱼体正常排泄和解毒机能，进而鱼体内药物的消除速度减慢，药物蓄积中毒，影响鱼类的正常生长发育。

2.高残留

当孔雀石绿进入动物体内后，通过体内生物转化的过程，在还原酶的作用下转变成隐色孔雀石绿，隐色孔雀石绿具有亲脂性，会在组织中快速蓄积[3]。

3.致畸、致癌、致突变

美国国家毒理学研究中心研究发现，给予小鼠无色孔雀石绿104周，其肝脏肿瘤明显增加。通过动物体内体外毒理实验表明孔雀石绿可诱发大鼠肝脏肿瘤、甲状腺肿瘤、乳腺肿瘤、睾丸癌等，它在动物体内的残留严重危害人类健康。

检测与去除

目前孔雀石绿的检测方法很多，其中国家标准检测方法为高效液相色谱法、液相色谱-质谱串联法，检出限分别为2.0µg/kg、0.5µg/kg。我国的相关标准主要有：国家颁发的标准SC/T 3021-2004 水产品中孔雀石绿残留量的测定液相色谱法、GB/T 19857-2005 水产品中孔雀石绿和结晶紫残留量的测定和GB/T 20361-2006 水产品中孔雀石绿和结晶紫残留量的测定高效液相色谱荧光检测法[6,7]。

孔雀石绿稳定性较好,不易代谢、分解。在水体和水产品中，其残留和代谢情况也受水温、盐度、pH、溶氧、其他药物及鱼类品种等因素影响。

Bergwerff等做了有关贮藏温度时间的研究显示，贮藏温度为-20 ℃,含有混合孔雀石绿和隐色孔雀石绿的鱼肉在6个月内受影响很小；当贮藏温度为4 ℃时,含有混合孔雀石绿和隐色孔雀石绿的鱼肉贮藏4天,对测定影响很大,检测值只有贮藏时的60% 左右[6]。

KamilaMitrowska等人研究了烹饪对鲤鱼肌肉中的孔雀石绿及其代谢物残留影响,结果显示通过煮或者焙烤的鲤鱼肌肉在15 min以后,孔雀石绿浓度降了54%,而隐色孔雀石绿基本保持不变。通过微波加热,孔雀石绿在1 min内降了61%,隐色孔雀石绿降了40%,这是唯一一种烹调方法可以有效地降低隐色孔雀石绿的含量。通过在沸水和不同温度的油中蒸煮鲤鱼肉,发现通过温度的改变不能很好地去除残留的孔雀石绿及其代谢物。[1]

在水体污染中，孔雀石绿等染料废水的处理是我国水污染治理的重大问题。不经处理或处理不达标排放孔雀石绿会给环境和公众健康带来严重后果。目前处理方法主要有物理法、化学法和生物法等。相比物化法，生物法由于其经济、环保、操作简单等优点受到广泛地关注。

治理与预防

治理水产养殖添加孔雀石绿存在以下难点：

首先，水产养殖户很难找到效果接近的替代药物。为预防和治疗鱼身碰撞刮伤，养殖户通常将孔雀石绿添加于2～3 周龄的幼鱼或捞捕池中成鱼及后续运输过程。由于孔雀石绿在控制鱼类的水霉病、原虫病等疾病时效果好、成本低，消毒后的鱼即使死亡后颜色也较为鲜亮，消费者很难从外表分辨[2]。如果没有适合的替代药物，养殖户很难纠正添加的错误行为。

其次，孔雀石绿的流通渠道难以控制。由于孔雀石绿是一种工业染料，各地化工商店均有销售，其流通渠道的管控十分困难。

第三，治理孔雀石绿非法添加需要多环节合力。水产养殖质量安全管理涉及生产、销售、使用等多个环节，要使孔雀石绿远离水产品，需要养殖渔民、运输商、销售商都避免使用孔雀石绿。

因此，不仅要提升水产养殖者安全用药意识，同时也要建立准入制度，对进入市场的水产品建立长期有效的药物残留检测监控机制。

目前，国际上对进口水产制品实施孔雀石绿项目检测已成惯例，为保证消费者食鱼安全，维护我国在国际贸易中的声誉，国家农业部、国家市场监督管理总局多次要求进一步加强对孔雀石绿的监督检测，加大打击非法生产、销售和使用禁用渔药行为的力度，从源头上阻截孔雀石绿，坚决控制其非法使用，整体规范孔雀石绿的生产及使用市场。