高效液相色谱法测定食品中苯甲酸含量的不确定度评定

□ 刘 剑 江西省药品检验检测研究院；江西省药品与医疗器械质量工程技术研究中心

1 测定方法

按照国家标准GB 5009.28-2016测定果汁类饮料中苯甲酸的含量。

检测过程为：称取10 g样品（精确至0.001 g）置于50 mL容量瓶中，加水溶解，用氨水（1+1）调pH约7，加水定容至刻度，取上清液经0.45μm滤膜过滤后进样液相分析。

使用北京海岸鸿蒙标准物质技术有限责任公司提供的1000 μg/mL的标准溶液用1 mL移液管和10 mL容量瓶稀释成 20 、40 、60 、80、100 μg/mL的苯甲酸标准系列溶液。

2 不确定度来源

本测试方法的不确定度来源主要来自几部分：可归纳为A类和B类不确定度。

（1）A类不确定度是由样品在重复性条件下测量引入的不确定。

（2）B类不确定度主要包括以下四个方面：第一标准物质浓度和容量校准引入的不确定度；第二样品称量天平引入的不确定度；第三待测样品溶液定容容量瓶引入的不确定度；第四仪器测定（仪器数据处理和样品的响应值）引入的不确定度。

2.1 测量重复性引入的不确定度

在重复条件下，对本实验所用样品重复测定10次，测定结果（g/kg）见表1。

测量重复性的标准不确定度为：

表1 样品重复测定10次结果

2.2 苯甲酸标准物质引入的不确定度

2.2.1 苯甲酸标准溶液纯度引入的不确定度

苯甲酸标准溶液的浓度值为（1 000±1）μg/mL，按矩形分布，其相对标准不确定度为：

2.2.2 苯甲酸标准物质的相对标准不确定度（标准物质和量具校准数据合成相对标准确定度）

2.3 待测样品称量引入的不确定度

准确称取样品10 g，天平的最大允许误差为±1.0 mg，按矩形分布，其相对标准不确定度为：

2.4 待测样品溶液定容引入的不确定度

50 mL容量瓶（A级）最大允许误差为±0.05 mL，按矩形分布，其标相对标准不确定度为：

表2 回收率结果统计

表3 各相对标准不确定度分量汇总表

2.5 仪器测定引入的不确定

2.5.1 仪器数据处理系统引入的不确定度

目前，用于液相色谱仪峰面积积分处理的最大误差为0.2%～1%，取1%，按矩形分布，则相对不确定度为：

2.5.2 仪器测定引入的不确定度的合成

合成相对标准不确定度为：

2.6 回收率因子引入的不确定度

使用同一方法做加标回收试验，回收率结果见表2。

按A类进行评定，当n=3，极差系数C=1.69，相对标准不确定度为：

3 相对标准不确定度的合成及扩展

各相对标准不确定度分量见表3。

由于上述数学模型仅涉及积和商的数学关系，根据表4数据，可合成各相对标准不确定度为：