抓住题眼巧妙解题——高考有机合成与推断题的解题指导<br/>

抓住题眼巧妙解题——高考有机合成与推断题的解题指导

2018-08-06吉林赵鑫光王祉贺

教学考试(高考化学) 2018年3期

吉林赵鑫光王祉贺

高考化学试题中有机合成与推断题通常是以新材料、新药物的制备为背景，通过对具体合成路线的分析与判断，综合考查《有机化学基础》中的重要内容。大体包括：有机物的化学式和结构简式、有机反应类型、官能团的转化与性质、重要方程式的书写、同分异构体的数目及有机物的合成路线设计等。2017年高考全国卷中的第36题都涉及上述内容的考查，因此可以预测2018年的高考仍然会以合成路线框图的形式继续考查官能团的转化，新信息的理解和应用，合成路线的设计等方面的内容，并强化考查考生分析推理能力。解答这类有机合成与推断题时，要善于提取题目中的已知信息，抓住解题的“题眼”，从而准确地推断出未知物质，顺利做出正确答案。

一、有机合成与推断题中的题眼归纳

【题眼一】牢记特征反应条件

反应条件预测可能发生的反应X2/光照(X2表示卤素单质)烷烃或苯环侧链烃基上H原子发生取代反应X2/催化剂(X2表示卤素单质)苯环上H原子发生取代反应NaOH水溶液/加热卤代烃或酯的水解反应NaOH醇溶液/加热卤代烃的消去反应浓硫酸/加热醇脱水生成醚或者烯烃,醇和酸的酯化反应稀硫酸/加热酯或糖类的水解反应氢气/催化剂/加热碳碳双键、碳碳三键、苯环、醛基等的加成反应氧气/催化剂/加热醇氧化成醛或酮、醛氧化成羧酸Br2/CCl4碳碳双键、碳碳三键的加成反应

【题眼二】理清官能团之间的相互转化关系

下图为常见化合物官能团之间的转化关系，图中实线箭头是选修中要求掌握的，虚线箭头是试题中可能给予信息的转化。

【题眼三】抓住官能团的反应特性

特征反应可能的官能团或物质与金属钠反应醇羟基、酚羟基、羧基与碳酸钠溶液反应酚羟基、羧基与碳酸氢钠溶液反应羧基使溴水褪色碳碳双键、碳碳三键、醛基使酸性高锰酸钾溶液褪色碳碳双键、碳碳三键、羟基、醛基、与苯环相连的碳原子上有氢原子与银氨溶液反应产生银镜醛基、甲酸酯与新制氢氧化铜悬浊液反应产生红色沉淀醛基、甲酸酯与溴水反应产生白色沉淀酚羟基遇Fe3+显特征紫色酚羟基可发生连续氧化伯醇(含—CH2—OH)或—RCHCHR'(R和R'为烃基)能发生水解反应卤代烃、酯、多糖、蛋白质能发生消去反应卤代烃、醇(相邻碳原子上有氢原子)能发生加成反应碳碳双键、碳碳三键、羰基、醛基、苯环能发生加聚反应碳碳双键、碳碳三键能发生缩聚反应同时存在羟基和羧基、同时存在氨基和羧基

【题眼四】关注转化过程中的数量关系

(1)发生置换反应时：1 mol —OH或—COOH与活泼金属(通常是Na)反应时，生成0.5 mol H2。

(2)发生加成反应时：1 mol碳碳双键或1 mol醛基消耗1 mol H2；1 mol碳碳三键消耗1 mol H2(部分加成)或2 mol H2(完全加成)；1 mol苯消耗3 mol H2。

(3)发生氧化反应时：1 mol —CHO消耗2 mol [Ag(NH3)2]+，生成2 mol Ag；1 mol —CHO消耗2 mol Cu(OH)2，生成1 mol Cu2O。

(4)发生水解反应时，在碱性条件下，1 mol醇酯(由醇和羧酸生成的酯)消耗1 mol NaOH；1 mol酚酯(由酚和羧酸生成的酯)消耗2 mol NaOH。

(5)1 mol —COOH与足量的碳酸氢钠溶液反应，生成1 mol CO2。

(6)一元伯醇(R—CH2—OH)发生连续氧化时，生成的醛(R—CHO)的相对分子质量比醇少2，进一步生成的羧酸(R—COOH)的相对分子质量比醇多14。

【题眼五】熟悉分子结构中的共线、共面关系

(1)当碳原子与其他四个原子形成共价单键时，空间构型必为四面体，换言之，只要结构中有一个碳原子为饱和碳原子，则分子中的所有原子不可能共平面。

(2)甲烷(CH4)分子中，最多共面的原子数为3。

(3)当分子中出现一个碳碳双键时，至少共面的原子数为6。

(4)当分子中出现一个碳碳三键时，至少共线的原子数为4。