50%啶酰菌胺·嘧霉胺水分散粒剂的气相色谱分析

2018-07-04刘毓民

安徽化工 2018年3期

刘毓民

（山西省化工研究所（有限公司）,山西太原 030021）

50%啶酰菌胺·嘧霉胺水分散粒剂是由啶酰菌胺（boscalid）和嘧霉胺（pyrimethanil）原药与适宜助剂复配而成的一种杀菌剂，主要用于草莓、葡萄和蔬菜等灰霉病、早疫病多种病害的防治。两种单剂有效成分的液相、气相色谱检测方法已有相关研究[1-3]，但对于啶酰菌胺和嘧霉胺复配制剂中有效成分在相同条件下的检测方法尚未见报道[4-5]。本文建立了同一气相色谱条件下测定复配制剂中啶酰菌胺、嘧霉胺的分析方法，试验结果表明，该方法具有快速、准确、分离效果好、重现性好等特点，准确度和精密度均能达到定量分析要求，是一种对啶酰菌胺与嘧霉胺复配制剂有效成分进行检测的较为理想的方法。

1 实验部分

1.1 仪器及试剂

气相色谱仪（Thermo、TRACE 1300），具有氢火焰离子化检测器、色谱工作站（Chromeleon）；超声波振荡器（昆山市超声仪器有限公司）；离心机（800型，具有10 mL离心管，江苏龙冈医疗器械厂）；邻苯二甲酸二辛酯（应无干扰分析的色谱峰）；啶酰菌胺标样：≥99.0%，嘧霉胺标样：≥98.5%（上海市农药研究所）；丙酮（分析纯）；50%啶酰菌胺·嘧霉胺水分散粒剂（22.5%啶酰菌胺+27.5%嘧霉胺，山西奇星农药有限公司）。

1.2 气相色谱操作条件

色谱柱：TR-5石英毛细管柱（30 m×0.32 mmid×0.25μm）；温度：柱温（180℃，保持 3min，终温 270℃，保持12min，升温速率50/min），汽化室270℃，检测室270℃；气体流量：空气 350 mL/min，氢气 35 mL/min，氮气 2 mL/min；分流比：20；进样体积：1μL；保留时间：嘧菌酯4.4min，邻苯二甲酸二辛酯7.4min，啶酰菌胺10.2 min。标样溶液和试样溶液气相色谱图分别见图1、图2。

图1 50%啶酰菌胺·嘧霉胺水分散粒剂标样气相色谱图

图2 50%啶酰菌胺·嘧霉胺水分散粒剂样品气相色谱图

1.3 溶液配制

1.3.1 内标溶液配制

称取邻苯二甲酸二辛酯1 g（精确至0.0002 g）于50mL容量瓶中，用丙酮溶解并稀释至刻度，摇匀，备用。

1.3.2 标样溶液的配制

分别称取啶酰菌胺和嘧霉胺标准品0.12g和0.10g（精确至0.0002 g）于10mL容量瓶中，准确加入5.0 mL内标溶液，待标品溶解后，用丙酮稀释至刻度，摇匀，备用。

1.3.3 试样溶液的配制

称取研磨后的试样0.45g（精确至0.0002g）于10mL容量瓶中，准确加入5.0mL内标溶液，超声波振荡器振荡10min，冷至室温，用丙酮稀释至刻度，摇匀，离心，取上层清液备用。

1.4 测定

在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针啶酰菌胺（嘧霉胺）与内标物峰面积比相对变化小于1.5%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。

1.5 计算

将测得的两针试样溶液及试样溶液前后两针标样溶液中啶酰菌胺（嘧霉胺）与内标物峰面积比分别进行平均，试样中啶酰菌胺（嘧霉胺）的质量分数X（%）按下式计算；

式中：r0-标样溶液中啶酰菌胺（嘧霉胺）与内标物峰面积比的平均值；r-试样溶液中啶酰菌胺（嘧霉胺）与内标物峰面积比的平均值；m0-啶酰菌胺（嘧霉胺）标准品的质量,g；m-试样的质量,g；P-啶酰菌胺（嘧霉胺）标准品的质量分数,%。

2 结果与讨论

2.1 色谱柱的选择

50%啶酰菌胺·嘧霉胺水分散粒剂是由啶酰菌胺和嘧霉胺原药与适宜助剂复配而成的一种杀菌剂。考虑到是复配制剂，各种成份较多，所以选择柱效高、灵敏度高、分析速度快、峰形尖锐的石英毛细管柱作为试验色谱柱。分别以OV-101、SE-30、TR-5柱进行试验，通过试验发现TR-5柱分离效果好，峰形对称，无拖尾现象，因而本方法用TR-530m×0.32mm id×0.25μm石英毛细管柱作为分析测试柱。

2.2 色谱条件的选择

色谱柱确定后，考虑到嘧霉胺在低温区出峰，保留时间短，而啶酰菌胺出峰较慢，需要在柱温高、载气流量高的情况下检测到信号。为此，采取程序升温方式，柱温180℃保持3min，终温270℃保持12min，升温速率50/min；载气流量2mL/min，在该色谱条件下，嘧霉胺、啶酰菌胺能得到较好的分离，峰形好，无拖尾，保留时间适中。

2.3 内标物选择

内标物的选择是基于本身性质稳定，能与有效成分及杂质得到较好分离，为此在选定色谱条件下，分别对癸二酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二壬酯进行试验，癸二酸二丁酯与嘧霉胺出峰时间比较靠近，邻苯二甲酸二壬酯出峰较慢，而邻苯二甲酸二辛酯保留时间适中，与啶酰菌胺、嘧霉胺完全分离。因此，选择邻苯二甲酸二辛酯作为本试验内标物。

2.4 线性关系试验

称取不同质量的啶酰菌胺和嘧霉胺标准品，加入相同量内标物，配制成不同质量比的标准溶液进行试验。以质量比为横坐标，啶酰菌胺和嘧霉胺标准品与内标物峰面积比为纵坐标，绘制线性关系曲线，其线性方程分别为y=1.1004x-0.0149和y=1.1719x+0.0181，相关系数分别为r=0.9996和r=0.9994。试验结果表明，对啶酰菌胺、嘧霉胺进行测定的质量比在0.25～2.50范围内具有良好的线性关系。

2.5 方法精密度试验

取同一批次试样，在上述气相色谱条件下进行试验，平行测定六次，啶酰菌胺和嘧霉胺的标准偏差分别为0.14和0.16，变异系数分别为0.60%和0.57%。由试验结果可以看出啶酰菌胺和嘧霉胺的标准偏差和变异系数小，表明精密度良好。结果见表1。

表1 精密度试验结果

2.6 方法准确度试验

在一已知含量的50%啶酰菌胺·嘧霉胺水分散粒剂试样中，分别加入一定量的啶酰菌胺和嘧霉胺标准品，在上述气相色谱条件下进行测定，啶酰菌胺回收率为98.40%～101.33%，嘧霉胺回收率为98.39%～101.10%，平均值分别为99.47%和99.78%。由此可见，用本条件下的气相色谱法测定该水分散粒剂中啶酰菌胺和嘧霉胺回收率好，准确度高。结果见表2。