关于理想气体反应K-的特殊性和K-应用于过渡态理论中错误的纠正

周中行

（沈阳药科大学药学院，辽宁 沈阳 110016）

国内外很多物理化学教材［1-7］在引出理想气体反应平衡常数时直接类比Kp-，没有严密演绎的来源，忽略了的特殊性，导致了很多错误而又无法解释的问题［8-9］。本文指出平衡常数K-对浓标C-及P-在不同条件（等T，P或等T，V）演绎时暗含的重要条件，以弥补长期以来的推理漏洞，并理清四种平衡常数引出的四种范特霍夫方程间的逻辑关系。最后将进一步用推导出的结论纠正长期以来理想气体反应平衡常数在过渡态理论中应用的错误。

1 一个看似矛盾的问题

2 对上面问题进行理论推导

2.1 理想气体等温等压反应选择浓标P-

2.2 理想气体等温等压反应选择浓标C-

2.3 理想气体等温等容反应选择浓标C-

2.4 理想气体等温等容反应选择浓标P-

3 式[2]、式[4]的求算

3.1 式[2]

3.2 式[4]

4 四种范特霍夫方程的总结及关系

5 将以上结论应用于过渡态理论

6 总结

关于物理化学中的公式，无论是使用还是演绎时都要始终重视具体的条件，以上推导的四种不同浓标及不同反应条件的标准平衡常数对温度响应（范特霍夫方程）差异性的揭示，以及对长期以来其在过渡态理论的应用中（甚至很多国内外教材中）错误的纠正，无论是对物理化学教学还是科学研究都是极其基础和重要的。

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