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燃煤电厂烟气中汞的控制技术及需求分析

2018-04-04蔡天忠刘含笑王建忠骆建友方小伟许东旭

山东化工 2018年5期
关键词:低阶限值燃煤

蔡天忠,刘含笑,王建忠,骆建友,方小伟,吴 金,许东旭

(浙江菲达环保科技股份有限公司,浙江 诸暨 311800)

燃煤烟气中Hg存在形态主要有3种:气态元素汞(Hg0)、氧化态汞(Hg2+)和固体颗粒态汞(Hgp)。烟气中汞的形态分布主要与燃煤中氯元素含量和温度的影响有关,现有国家标准要求燃煤电厂Hg排放限值为30μg/m3,但随着超低排放的全面实施,燃煤电厂大气污染物排放标准修订势在必行,届时,极有可能会对Hg等有毒重金属提出更严格要求。

1 中国燃煤电厂烟气Hg控制需求分析

图1 中国燃煤汞排放区域分布图(2007年)

Hg等有毒重金属对人类及生物环境造成的危害极大,中国为世界Hg排放第一大国。联合国环境规划署的数据显示2005年全球人为排放汞的总量约2000t,而中国的排放量达到了800多t,相当于印度与美国总和的3倍,约占全球排放量的40%。联合国环保署发布报告称,燃煤电厂是全球最大的人为汞污染源。美国EPA估算美国燃煤排放的汞占其全部汞排放的33%。据相关文献描述,2000年中国燃煤排汞219.5 t,远高于美国(21.2 t),中国汞排放中燃煤电厂占比约为35%,其中,Hg0、Hg2+和Hgp占比分别约为16%、61%、23%。中国燃煤Hg排放区域分布如图1所示,主要集中在中、东部地区。根据《中国燃煤电厂大气汞排放控制研究》(2010年)计算,在基准、常规和加严三种燃煤电厂汞排放控制情景,到2020年大气汞排放量将比2008年分别增加56%~67%、50%和基本保持不变。不同控制情景下中国燃煤电厂大气汞排放总量如图2所示。

图2 不同控制情景下中国燃煤电厂大气汞排放总量

中国燃煤电厂烟气超低排放各项指标均优于美国,唯有Hg排放较美国宽松,如图3所示。2005年美国环保署(EPA)颁布了《清洁空气汞法规》(Clean Air Mercury Rule),成为世界上首个针对燃煤电厂Hg排放实施限制标准的国家,目前美国标准规定,燃用非低阶煤和低阶煤的现役燃煤电厂Hg的排放限值分别为0.013 lb/GWh和0.12 lb/GW,燃用非低阶煤和低阶煤的新建燃煤电厂Hg的排放限值分别为0.0002 lb/GWh和0.04 lb/GW,美国燃煤电厂Hg排放限值大致在2μg/m3~5μg/m3。我国关于汞排放和控制技术的研究起步较晚,《火电厂大气污染物排放标准》(GB13223-2011),规定了火力发电锅炉的汞及其化合物的排放限值为30μg/m3。《水泥工业大气污染物排放标准》(GB 4915-2013)、《电池工业污染物排放标准》(GB 30484-2013)等标准,也均对汞排放量给出了限值要求。随着燃煤电厂烟气超低排放的全面实施,燃煤电厂大气污染物排放标准修订势在必行,届时,极有可能会对Hg等有毒重金属提出更严格要求。

图3中美燃煤电厂大气污染物排放限值对标

2 国内外燃煤电厂烟气Hg控制技术现状

国内外已有燃煤电厂烟气脱Hg技术应用。燃煤电厂Hg排放控制技术主要集中在三个方面:燃烧前脱Hg、燃烧中脱Hg和燃烧后脱Hg。

其中,燃烧前脱Hg方法主要是通过改进煤的洗选技术来实现,如发达国家的原煤洗选率达40%~100%,而中国仅22%,洗选煤实际上是Hg减排的最简单和有效的方法之一。

燃烧中脱汞主要通过改进燃烧方式来实现,如CFB技术、炉膛喷入吸附剂、低氮燃烧技术等。煤粉炉(炉膛温度约1200℃~1500℃),煤中Hg几乎都成为Hg0,较难脱除,所以目前脱Hg技术的重点是将Hg0转化为氧化态汞(Hg2+)和固体颗粒态汞(Hgp)。

燃烧后烟气Hg脱除技术主要有两方面:第一,利用燃煤电厂现有大气污染控制设备,如SCR脱硝加装Hg氧化催化剂等;第二,利用一些吸附剂或吸附剂耦合改性剂来吸附Hg,如活性碳类、改性飞灰、钙基类吸附剂、矿物(硅铝钙)吸附剂等。

美国针对活性炭吸附脱Hg开展了大量工程试验并进行了推广应用;日本日立研制的Hg氧化催化剂,在某720MW机组SCR末级(第4级)布置,可将Hg脱除效率从30%提高至60%;华能国际对Hg氧化催化剂进行了系统研究,并将其写入其企业标准《燃煤电厂烟气协同治理技术指南》(试行);华北电力大学研制了飞灰改性脱Hg技术,在脱Hg效果相当的前提下,喷料量约为活性炭的2倍,成本不到1/3,并已在神华国华三河电厂300MW机组、神华国华徐州电厂1000MW机组上工程应用。

3 烟气中Hg的采样方法

目前烟气中Hg采样方法如表1所示,主要有30B法和OHM法。样品测定主要有冷原子荧光、高频塞曼原子吸收法、冷原子吸收等。

表1 汞采样方法

4 结语

鉴于国内燃煤电厂超低改造接近尾声,传统尘、硫、氮市场恐现断崖式下滑,而Hg治理市场尚未正式启动。有必要对国内燃煤电厂烟气Hg排放数据进行全面调研、梳理,并开展烟气Hg控制技术及测试技术研究,以应对未来3~5年电力环保需求。

[1]ASTM D6784-02 Standard test method for elemental, oxidized,particle-bound,and total mercury in flue gas generated from coal-fired stationary sources (Ontario-Hydro Method)[S].Pennsylvania: American Society for Testing and Materials International,2008.

[2]EPA Method 30B,Determination of total vapor phase mercury emissions from coal-fired combustion sources using carbon sorbent traps[S].Washington D.C.: United States Environmental Protection Agency,2008.

[3]United States Environmental Protection Agency (US EPA). EPA Method 29. Determination of metals emissions from stationary sources. Washington,DC: US EPA,1992.

[4]Senior C L,Helble J I,Sarofim A F.Predicting the speciation of mercury emissions from coal fired power plants[C]//Proceedings of the Air Quality II: Mercury,Trace Elements,and Particulate Matter Conference,Mclean: VA,2000,19-21( A5-2).

[5]Belkin H E,Finkelman R B,Zheng B S,et al.Human health effects of domestic combustion of coal: a causal factor for arsenosis and fluorosis in rural China[C]//Proceeding of the Air Quality Conference.McLean:[s.n.],1998.

[6]刘含笑,郭滢,章培南,等.燃煤电厂烟气中Hg的测试方法研究[J].中国环保产业,2017,39(12):59-62.

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