应用连续流动分析仪一次在线蒸馏同时测定生活饮用水中的挥发酚类化合物和氰化物

□ 殷爱琴 夏玉庆 肖 丽 冯忠莲 哈尔滨市南岗区疾病预防控制中心

测定生活饮用水中挥发酚类化合物的常用方法是4-氨基安替吡啉三氯甲烷萃取分光光度法，氰化物的常用方法是异烟酸-巴比妥酸分光光度法。两个项目的检测均需要蒸馏、萃取等一系列繁琐的手工操作过程，费时、费力、检测时间长，一次检测的样品量有限，且直接接触有害化学试剂[1]。采用流动注射分析法，充分解决了上述问题，并只通过一次蒸馏后，同时完成两个项目的检测，大大节约了时间与仪器成本。现将方法介绍如下。

1 材料与方法

1.1 原理

利用连续流动分析原理对样品进行检测。样品从进样器泵出，与磷酸混合，经高温在线蒸馏，馏出液分别注入不同的样品环流入对应的模板系统与同时泵入系统的试剂发生反应。挥发酚与碱性铁氰化物及4-氨基安替比林形成一种红色的复合物,在505 nm处测定吸光度。氢氰酸通过与氯氨-T反应转化成单氯化氰，然后与异烟酸及巴比妥酸反应形成红色物质，在600 nm下比色。

1.2 试剂

1.2.1 蒸馏

量取10 mL（85%）的磷酸,溶解于90 mL蒸馏水。当日现配。

1.2.2 氰化物

①缓 冲 液pH5.2： 称2.3 g NaOH，加入 20.5 g 邻苯二甲酸氢钾C8H5KO4，加蒸馏水至1 000 mL。基本上pH=5.2（否则用 1 mol/L的HCl或 1 mol/L NaOH调PH），加1.0 mL Brij35。放冰箱可保存3个月。②氯胺-T：称1 g氯胺-T 溶于500 mL蒸馏水中。用棕色瓶装，放冰箱可保存3个月。③显色剂： 称3.5 g NaOH 溶于400 mL蒸馏水中，加入 8.4 g 1,3二甲基巴比妥酸C6H8O3N2和6.8 g 异烟酸C6H5O2N，30 ℃搅拌1小时，用 1 mol/L HCl 或 1 mol/LNaOH 调节pH=5.2； 定容至 500 mL。用棕色瓶装，用前过滤。放冰箱可保存3个月。氢氧化钠溶液 （0.1 mol/L）称4 g NaOH 溶于1 000 mL蒸馏水中。

1.2.3 挥发酚

①4-氨基安替比林溶液： 称取65 mg 4-氨基安替比林（C11H13N3O）溶液于80 mL水中，（加入0.1 mL 10 mg/L的酚（C6H5OH）溶液，进口4氨基安替比林试剂可不加），再用蒸馏水定容至100 mL，加0.5 mL Brij35摇匀。②铁氰化钾： 称取0.2 g 铁氰化钾，0.3 g硼酸和0.5 g氯化钾于80 mL水中溶解，再用5 mL 1 mol/L NaOH溶液调pH到10.3.加蒸馏水定容至100 ml。

1.3 仪器

San++ 连续流动分析仪（荷兰SKALAR公司生产）。

1.4 分析步骤

①按仪器操作顺序依次打开自动进样器-主机-数据转换器-软件，确认通讯正常。②开启氮气-循环冷却水-开启155度加热器电源-开启40度加热器电源-将所有试剂管路放入对应试剂瓶，至仪器基线稳定[2]。③制备混合标准系列：1、2、5、10、20、40 μg/L。4将标准系列与样品依次开始自动检测。

1.5 计算

样品的质量浓度由数据处理系统依据峰高或峰面积从标准曲线上查得的结果直接给出。

2 结果

2.1 标准曲线线性范围

1.00 ～40.00μg/L标准系列范围内，相关系数r在0.999 0～0.999 9。

2.2 方法定量限

本方法以线性范围内最小标的含量为方法定量限，挥发酚0.001 mg/L，氰化物：0.001 mg/L。

2.3 精密度与准确度试验

在模拟水样中分别加入5.0、15.0、30.0 μg/L酚、 氰 混 合 标 准溶液，各测定6次，其相对标准偏差为1.86%～4.87%，回收率为91.0%～98.3%。见表1。

3 讨论

（1）为了保证样品的准确性及保护仪器管路，对有浑浊或有颗粒状物质的水样应当用滤膜过滤后进行。

（2）本方法挥发酚的方法定量限为0.001 mg/L。生活饮用水标准检验方法（GB5750.4-2006）中的方法定量限为0.002 mg/L。本方法氰化物的方法定量限为0.001 mg/L。生活饮用水标准检验方法（GB5750.5-2006）中的方法定量限为0.002 mg/L。

（3）从实验数据可以看出，本方法的线性范围宽，线性相关性好（r＞0.999）。方法具有良好的准确度和精密度。

表1 精密度与准确度试验

（4）本方法采用自动进样器进样，一次蒸馏同时测定两个检测项目，所有的实验反应过程全部在封闭的管路中进行，减少了试剂对人员的伤害。节省人力，适合一次分析较大量的样品。

（5）本方法需要的仪器价格比较昂贵，有些试剂需要使用进口试剂，对国产试剂的纯度及生产厂家（国药）也有较高的要求。