ICP-MS测定鱼腥草中14种重金属元素

李雅萌，王亚茹，杨娜，周柏松，刘金平，李平亚

（吉林大学药学院，长春 130021）

鱼腥草（Houttuynia cordata Thunb.）为三白草科蕺菜属植物，又名蕺菜、臭菜、侧耳根。新鲜植株破碎后有刺鼻的腥臭味，《本草纲目》载：“其叶腥气，故俗称鱼腥草。”鱼腥草味辛，性微寒，全草入药，具有清热解毒、消痈排脓、利尿通淋等功能[1]，被誉为“中药中的广谱抗生素”。鱼腥草主产于我国浙江省、江苏省、安徽省、福建省、河南省等地区[2]。鱼腥草为药、食两用植物，我国西南地区人民常作蔬菜或调味品。鱼腥草中含有维生素、糖、脂肪和蛋白质等丰富的营养成分，是一类营养价值较高的食品，已被国家卫生部正式确定为“既是药品，又是食品”的极具开发潜力的植物资源之一[3]。现代研究表明，鱼腥草含有多种化学成分[4，5]，主要含有挥发油[6]、黄酮类、有机酸、生物碱[7]、维生素等[8]有机物质及一些有益的无机物质，其主要活性成分为挥发油[9]和黄酮类化合物[10]。此外，植物类药材中还含有来自于防治病虫害的农药残留、受污染生产环境（土壤和水）中的重金属以及来自于受污染和（或）植物本身所产生的生物毒素等有毒有害物质。药材中的重金属及有害元素主要有铅（Pb）、汞（Hg）、镉（Cd）、铜（Cu）、银（Ag）、铋（Bi）、钛（Ti）、锡（Sn）、砷（As）等[11]。重金属在人体内代谢缓慢，容易积累，对人体产生危害[12]，因此，考察鱼腥草中重金属含量，可以为鱼腥草的应用提供科学依据，以确保用药安全。

1 材料

1.1 试验材料

鱼腥草药材产自贵州省遵义市，由吉林金宝药业股份有限公司提供，经吉林大学药学院李平亚教授鉴定为鱼腥草的干燥全草。

1.2 仪器与试剂

7500a型电感耦合等离子体质谱仪（美国Agilent公司）；AL104型电子天平（瑞士Mettler2Toledo公司）；Milli-Q超纯水机（美国Millipore公司）；720电热板（浙江省诸暨县马剑电热仪器厂）；标准检验筛200目筛（浙江上虞市张兴纱筛厂）。

14种拟测定重金属元素的标准溶液（分别为10mg/L），铟（In）、铑（Rh）单元素内标溶液（分别为50mg/L），锂（Li）、钇（Y）、钴（Co）、铋（Bi）质谱调谐液（分别为 10mg/L）（美国安捷伦公司）；超纯水为18.2M/cm，硝酸为优级纯，氢氟酸为色谱纯。试验用器皿均用10%硝酸浸泡过夜，用超纯水冲洗后备用。本实验所用各种酸均经亚沸腾2次蒸馏后使用。

2 方法

2.1 仪器工作参数

用Li、Y、Co、Bi调谐液对仪器进行最佳工作条件的选择，使仪器的各项参数均达到测量指标，条件参数见表1。

表1 仪器工作条件参数Tab.1 Working condition parameter of instrument

2.2 供试品溶液的制备

精密称取鱼腥草细粉（过200目筛）0.2g，于5mL聚四氟乙烯溶样弹中，加入1.0mL硝酸及0.5mL双氧水，在120℃的电热板上对样品进行预处理，待液体蒸至湿盐状，加入1.4mL氢氟酸、1.6mL硝酸，将溶样弹加盖及钢套密闭，放入恒温干燥箱，190℃保持48h。在箱内自然冷却至室温后，在120℃的电热板上，蒸至溶液剩余至湿盐状，冷却，加50%硝酸3.0mL，将溶样弹加盖及钢套密闭，放入恒温干燥箱，150℃保持12h。冷却后，用高纯水将消解液移至聚氯乙烯样品瓶，定容至50mL，摇匀备用，随行试剂空白。

2.3 标准溶液的制备

精密吸取14种元素标准溶液，分别用3%HNO3溶液逐级稀释成各系列浓度的标准溶液。

2.4 内标溶液的制备

精密吸取In、Rh标准溶液，用3%HNO3溶液稀释制成1g/L的内标溶液。

3 结果与讨论

3.1 线性关系与检出限

在“2.1”项下仪器工作条件下，取“2.3”项下各元素标准溶液，以各元素浓度（g/L）为横坐标（X）、各元素与内标溶液响应值的比值为纵坐标（Y）绘制标准曲线，结果见表2。精密吸取3%HNO3空白溶液，在相同条件下连续测定10次，以测定结果的3倍标准偏差（3）所对应的浓度值为各个元素的仪器检出限，结果见表2。

表2 线性关系及检出限Tab.2 Linear relationship and Detection limit (g/L)

3.2 精密度试验

同一标准品溶液平行测定6次，所测各元素RSD为0.87%～1.60%，表明仪器精密度良好。

3.3 重复性试验

取鱼腥草粉末6份，按“2.2”项下方法平行制备，“2.1”项下仪器条件进行测定，6次重复进样测定，各元素RSD为1.20%～3.15%，表明重复性良好。

3.4 加样回收试验

精密称取已知含量的鱼腥草粉末0.2g，共3份，按“2.2”项下方法制备高、中、低3个浓度的供试品溶液，分别加入适量的混合标准溶液，测定各元素的加样回收率，加样回收率为97.6%～103.8%。结果见表3。

表3 加样回收率Tab.3 Recovery of sample

3.5 样品测定结果

将“2.2”项下制备的各供试品溶液按“2.1”项下仪器条件进行测定，结果见表4。

表4 鱼腥草中重金属元素含量测定结果Tab.4 Determination of Heavy Metal Elements in H.cordata Thunb.

4 结论

药理作用研究显示，鱼腥草具有抗菌[13]、抗病毒[14]、抑制神经性疼痛[15]、抗高血糖[16]、抗炎[17]、抗肿瘤[18]等多种生物学活性，具有极高的食用及药用价值。当鱼腥草中的重金属元素超过一定浓度时，则会对人体产生危害。我国《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》[19]中限 定 重 金 属 含 量 Pb≤5.0g/g、Cd≤0.3g/g、Hg≤0.2g/g、As≤2.0g/g、Cu≤20.0g/g。本实验通过电热板湿法消解法对样品进行前处理，建立的ICPMS法具有良好的精密度、重复性和准确性，测得元素回归方程相关系数r＞0.99，检测限为0.002g/L～5.120g/L，精密度RSD＜3.15%，加标回收率为97.6%～103.8%。并测定了鱼腥草中 Mn、Zn、Cu、Co、Ti、Sn、Sb、Ba、Cr、Ni、As、Pb、Hg、Cd 14 种重金属元素的含量，Pb、Cd、Hg、As、Cu 5种有害金属含量均低于限量值。

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