基于《中国矿物药》的矿物药现代研究

李超英，杨辛欣，车 燚，高凤洋

（长春中医药大学，长春 130117）

矿物药应用于治疗各种疑难病症已有两千多年的历史，是祖国医药宝库中的重要组成部分。李大经、李鸿超、张亚敏等[1]编著的《中国矿物药》是中国第一部矿物药专著，由地质出版社于1988年出版发行，并且已翻译成英文、俄文等出版。全书共338页，分总论与分论两部分，总论部分从矿物药研究的主要内容、分类、成因及其成分特征、加工与炮制、治病物质基础研究、鉴定方法及样品来源等多方面进行介绍和研究，分论中记述了70种矿物药及4种矿物制剂等。此书根据矿物药的来源、加工方法及所用原料性质等不同，重新确定矿物药的分类、品种及其组分；着重研讨54味原矿物药、16味矿物制品药与4味矿物药制剂的鉴别、可溶性、炮制和应用等；并结合古今文献资料对矿物药治病的物质基础进行相应的论述；并采用现代的外表特征鉴定法、显微镜鉴定法、X射线分析技术、热分析法等多种方法；列举了具有典型意义的样品实测数据与图表，全书附图200余幅，表共174个；并将中医药学与矿物学进行结合，是一部具有代表性的崭新著作。

《中国矿物药》是作者长期从事中药学、中药炮制学、地矿学教学和科研研究工作的成果，经整理提高而成，其内容和方法学均有创新和有较高的参考价值[2]。本专著对中医药的发展做出了巨大贡献，为矿物中药及其炮制的研究和发展奠定了基础，也为矿物中药临床应用提供了重要参考。

矿物中药发展至今，《中国药典》2015年版[3]中，收录矿物药仅23种，包括朱砂、雄黄、磁石、炉甘石、白矾、芒硝、大青盐、玄明粉、自然铜、红粉、赤石脂、花蕊石、皂矾（绿矾）、青礞石、金礞石、轻粉、钟乳石、禹余粮、硫黄、紫石英、滑石、滑石粉、赭石，约占《中国矿物药》中收载矿物药的32.9%。因此，对于矿物中药的传承、研究开发与应用有着广阔的前景。

1 矿物中药材鉴定

《中国矿物药》中对单味矿物中药叙述内容分为药材、加工炮制与应用等几个方面，其中矿物药的鉴定除了产地、性状鉴别外，结合多种现代分析方法，主要包括：热分析技术、X射线衍射分析法、显微镜鉴别，具体鉴定方法可以归为以下几类。

1.1 产地鉴别 中药材的产地鉴别是始于古代的，经过数千年来无数的中医药学者临床实践总结出来的一项辨别中药材质量优劣的综合判别标准。因成因产状、产地不同，矿物药的矿物组分和化学成分会有所变化，加上历代名物不符的干扰，因此，产地品种鉴别是对药材进行任何研究和应用的前提。例如在《中国矿物药》中，琥珀按产状可分为两种，产于煤层中，质较坚硬，断面为黄色者称煤珀（哈尔滨、沈阳市售品）；散见于河谷松散堆积中，黄色质脆，断面是颗粒状者称琥珀（长春、天津、杭州等市售品），对实验样品通过热分析研究，结果证明煤珀中无机微量成分量大于琥珀，表明无机混入物量大。此外，煤珀中通常含有硫成分。又如石膏，其矿物有效成分基本为二水石膏，但因为产地不同，其化学成分含量有所不同，其混入物Pb、As有害成分较少，因此，应城石膏被视为正宗，而纤维石膏中Pb、Sn、Si、Al含量均高于前者。

1.2 性状鉴别

1.2.1 颜色 矿物药的颜色鉴别也是鉴定方法中的重要内容。李大经教授等在《中国矿物药》中就已非常重视利用颜色来区分矿物药的优劣。例如目前对于礞石的市售品仍以颜色不同进行区分，将其分为青礞石与金礞石两种，二者含有化学成分各不相同，青礞石为含铁、镁、铝的硅酸盐，是绿泥石片岩；金礞石主要含硅酸盐，为云母片岩，且呈碎块状，有金黄色光泽。1.2.2 硬度 对于矿物药而言，用来抵抗外界机械作用力（如压力、研磨）的能力称为硬度，以硬度的大小可以作为鉴定矿物药真伪的依据。绝大部分矿物药质地坚硬，且较重，现代炮制方法常将矿物药煅烧至红透，并放凉，捣碎或研细使用，多数矿物药材经过煅烧炮制后，质地会变得酥脆且易碎，且有效成分易于溶出[4]。

1.2.3 气味 每种矿物药自身固有独特的气味，但部分矿物药却无气、无味，因此，气味也是鉴定矿物药真伪的一种常用方法。基于气味对药物功效的指导价值，李大经教授等在《中国矿物药》中通过对资料的收集和整理，总结历代对单味矿物药性状描述，并通过对样品的采集、加工与炮制等研究，对某些矿物药材气味进行更正，例如古书中记载密陀僧“咸、新，平，有小毒”，又曰：“甘，平，无毒”，经过现代研究分析，其气和味皆无，毒性研究有待进一步考证，因此在应用该矿物药时，需加以鉴别。

2 现代分析技术

李鸿超、李大经等在《中国矿物药》中还提出利用显微镜鉴定法、X射线分析及热分析等技术对矿物中药进一步鉴定和研究。

2.1 显微镜鉴定技术 利用显微镜的透射偏光和反射偏光的不同功能，总计对 70个矿物药及4种矿物药制剂进行显微鉴定研究，通过显微镜观察矿物药的粒度、形状、晶形、折射率、消光类型等主要特征，对矿物药进行了显微鉴定，确定了一些常用矿物药的重要的光性常数。

2.2 X射线分析技术 近几年来，X 射线分析技术被广泛应用于分析矿物药组分和矿物药质量监控中，具有用样量少、图谱信息量大等优点。因此，《中国矿物药》中分别对各种矿物药及其制剂应用此方法进行分析，为矿物药的鉴定提供了切实可行的依据，采用此法衍射出的图谱既能提供反映矿物药整体固有的结构特征，又能提供反映组成矿物药的矿物内部分子结构，是一种鉴定矿物药很好的方法。张亚敏等[5]通过X射线衍射仪分析并探讨雄黄各样品中含砷的情况以及雄黄炮制后矿物组分的变化，从分析报告结果表明，雄黄生品中主要含有As2S2和少量As2O3、方解石、白云石等，此外，还有些未确定的峰，对于这些物质成分还有待于进一步探讨。

2.3 热分析技术 不同物质的热图谱不一样，即有各自的特征峰形，这是热分析用于中药材鉴定的依据。近年来，热分析法在中药质量评价中不仅应用于鉴定植物药与动物药，而且广泛应用于矿物药的鉴定中[6]。李大经教授等在《中国矿物药》中，对几十种药用矿物及其制剂采用热分析技术进行鉴定，取得科学可行的实验结果。

3 加工与炮制

李大经教授等对于矿物中药的研究，不局限于药材鉴定方面，而且从中药材的加工与炮制、药性、功效用法方面进行了详细记述和研究。

中国古代对有毒矿物的加工炮制具有独特的方法，如石胆、砒石、土黄、石硫黄、黄帆、水银、粉霜、银朱、雄黄、雌黄、银膏、锡等都是有毒的矿物药，但通过炮制加工可以减少或去除其中有毒物质，再充分地发挥疗效。在《中国矿物药》中对于加工炮制一栏分列了采集加工，通过查阅相关文献资料，在其中总结古代的炮制记载，并加入现代炮制方法及实验炮制等多种新的资料，使炮制的内容更加丰富，这也是本书中具有独特见解的地方，也为现代研究炮制提供了全面细致的、极其宝贵的技术参考资料。

张亚敏等[7]，李大经等[8]采用多元素分析器-分光光度法，对不同代赭石炮制前后砷含量的变化进行了研究，结果表明，煅醋淬水飞品中砷的含量大大减少,且煅后代赭石质地松脆，有效成分易于溶出。同时对砷存在部位进行了探讨，发现砷主要存在于粘土中。此结论可为代赭石的加工炮制和临床用药时提供参考。雄黄临床常用于解毒、杀虫[9]，对雄黄炮制品与生品急性毒性试验表明[10]，炮制后对大鼠的Hb含量、脏器指数等的影响均显著低于生品。而雄黄炮制前后，对肝脏都有影响，产生一定的毒副作用，故临床使用时应注意用量。

但部分有毒矿物药却不宜进行高温煅制，如对阳城麦饭石进行实验研究[11]，结果表明，各炮制品中铅的含量大于生品，说明炮制加工对人体有益的成分与有害成分均易于溶出，从人体健康角度出发,铅和砷等有害物质越少越好，因此，应用麦饭石时，选择生品为宜。

4 矿物药研究

李超英等[12-13]采用正交试验方法对矿物药炉甘石、石决明等炮制工艺进行研究，优选出炉甘石与石决明炮制的最佳工艺，并对其煅制或水飞的原理进行研究，建立炉甘石与石决明炮制品的质量标准，此标准对《中国药典》 2005年版中炉甘石、石决明的炮制标准有所提高。

近年来，李超英等[14-15]又对有毒矿物药朱砂和雄黄水飞炮制工艺及质量标准进行了研究。以氢化物发生原子荧光光谱法测定雄黄炮制品中As2O3的含量，在显微镜下动态观察炮制前后的性状，发现炮制品粒度圆整均匀，检测其粒径达到＜ 5 μm、通过对炮制成品收率、有效成分和有毒成分的含量等多项指标，确定雄黄最佳水飞工艺，达到提高和优化了朱砂或雄黄水飞炮制工艺，使炮制品有毒成分含量显著降低的炮制目的，建立了朱砂或雄黄水飞品的质量标准，并揭示其水飞炮制机理。此外，采用多元素分析器法、X射线荧光光谱法等对雄黄各炮制品的砷含量进行对比[16]，结果显示，酸奶飞雄黄的含砷量明显低于药典水飞法制品，而水飞法品的含砷量又低于生品。两种炮制方法均可减小雄黄的毒性，而酸奶飞的炮制方法对减小毒性更显著。

经过不断地创新，在以前的研究基础上又开展了磁石[17]水飞工艺、水飞品质量评价及其水飞炮制机理的研究。优选出磁石水飞法炮制工艺，初步建立磁石水飞品质量标准，并探讨水飞加液研磨炮制机理。此实验研究可为 《中国药典》水飞炮制工艺和质量评价提供补充和参考，并且为制备矿物药和难溶性中药极细粉末提供科学、可行的技术。

5 结语

《中国矿物药》是世界中医药中矿物药发展史上的一个重要转折点，且对其他学科的发展也起着很有力的推动作用。此专著出版至今已经30年了，对于矿物药的基础研究、开发与利用具有重要的意义。《中国矿物药》中列举的矿物药虽然占矿物药一部分，但其内容极为丰富，涉及的知识面广，因此应该进一步加强对矿物中药及其加工炮制理论与技术及其临床应用的传承、发展和创新，使其为人类健康作出更多贡献，为继承和发扬祖国中医药遗产，振兴中医药事业做出努力。