电感耦合－等离子体发射光谱法测定枸橼酸铁铵中铝残留量

朱泽兵，阳文武，木林，陈爽，张英

（1.重庆万州区食品药品检验所，重庆404000；2.重庆市三峡中心医院，重庆404000）

电感耦合－等离子体发射光谱法测定枸橼酸铁铵中铝残留量

朱泽兵1，阳文武1，木林1，陈爽1，张英2

（1.重庆万州区食品药品检验所，重庆404000；2.重庆市三峡中心医院，重庆404000）

目的建立测定枸橼酸铁铵中铝残留量的电感耦合－等离子体发射光谱法（ICP－OES）。方法检测波长为396.153 nm，高频入射功率为1.3 kW，雾化器流速为0.6 L/min，泵速为1.5 mL/min。结果铝质量浓度在0～5.0 g/mL范围内与吸收强度线性关系良好，线性回归方程为A＝847 400 C－683.8，r＝0.999 994(n＝6)；平均回收率为96.19%，RSD为2.39%（n＝6）；检出限为0.028 g/mL，定量限为0.085 g/mL。结论该方法迅速准确，专属性良好，灵敏度高，可用于枸橼酸铁铵铝残留量的控制。

枸橼酸铁铵；铝；残留量；电感耦合－等离子体发射光谱法

枸橼酸铁铵（柠檬酸铁铵）是铁、氨和柠檬酸经化学反应制得的一种复合盐，是一种营养增补剂型，可作为食品添加剂用于乳制品、面粉制品中，收载于2005年版《中国药典（二部）》及国家食品药品监督管理局标准，作为抗贫血药[1－2]。其为目前市场上枸橼酸铁铵口服液、枸橼酸铁铵维B1糖浆Ⅱ等制剂的主要原料药，以市售铁屑为原料进行制备的，而不同厂家生产的铁屑中铝的含量会影响枸橼酸铁铵中铝的残留量。铝在一定范围内对身体是有益的，但过量的铝也会对身体带来危害，铝残留量有必要进行限制[3]。《中国居民膳食营养素参考摄入量》里面也制订了铝元素推荐摄入量和安全最大可耐受量[4]，铁矿石中的铬砷镉汞铅含量[5－6]、低合金钢中铝含量[7]、面制食品及食品添加剂中铝含量[8－10]均有相应检测方法和限量，但枸橼酸铁铵作为化学原料药却无相应的检测方法和限量。原有质量标准中仅对铅盐和砷盐用传统的比色法进行限量检测，并未对铝元素进行检测，质量标准不完善，不利于安全用药。为提高质量控制标准，本研究中采用电感耦合－等离子体发射光谱法首次对枸橼酸铁铵中铝的残留量进行测定。现报道如下。

1 仪器与试药

1.1 仪器

电感耦合－等离子体发射光谱仪（Perkin Elmer Optima 8000）；AB204S型天平（万分之一，梅特勒托利多公司）；SDL A－B－1101型纯水机（圣德利有限公司）；MARS6型微波消解仪（美国CEM公司）；载气为99.99%高纯氩气。

1.2 试药

铝单元素（国家有色金属及电子材料分析测试中心，批号为GSB 04－1713－2004，质量浓度为1 000 μg/mL）；硝酸（国药集团有限公司，批号为10014508），氢氟酸（德国默克股份有限公司，批号为B1225038538），盐酸（成都市科龙化工试剂厂，批号为2017031601），均为优级纯；水为超纯水；枸橼酸铁铵（重庆市全新祥盛生物制药有限公司，批号为C03161201，C03170101，C03170102，C03170301，C03170302，C03170303，C03170304）。

2 方法与结果

2.1 仪器工作条件

高频入射功率、雾化器流速、泵速等会影响单电荷离子、氧化物离子、双电荷离子等多原子离子产率，从而对发射光谱的强度和相对偏差产生影响。为获得高单电荷离子产率、提高分析灵敏度、降低干扰，对仪器工作参数进行了优化。结果见表1和表2。

2.2 溶液制备

铝标准溶液：精密量取铝单元素（1 000 μg/mL）标准溶液1 mL，置100 mL容量瓶中，用2%硝酸稀释至刻度，摇匀得质量浓度为10 μg/mL的标准溶液；精密量取0，0.1，0.2，0.5，1.0，2.0，5.0 mL，置50 mL容量瓶中，用2%硝酸稀释至刻度，摇匀，得系列质量浓度的标准溶液。

表1 仪器工作条件考察结果

表2 ICP－OES仪器工作条件优化结果

供试品溶液：称取枸橼酸铁铵样品0.5 g，精密称定，置聚四氟乙烯消解罐内，加硝酸5 mL，氢氟酸1 mL，盐酸2 mL，混匀，盖上内盖，旋紧外套，置微波消解炉中进行消解。消解完全后，取消解内罐置电热板上缓慢加热至红棕色蒸气挥尽，缓慢浓缩至约0.5 mL，放冷，用水转移至50 mL量瓶中，用2%稀释至刻度，摇匀，即得。同法制备试剂空白溶液。

2.3 方法学考察

线性关系考察：精密吸取对照品溶液，连续进样6次，测定吸收强度，以吸收强度（A）对进样质量浓度（C）进行线性回归，得线性回归方程A＝847 400C－683.8，r＝0.999 994(n＝6)。结果表明，铝元素质量浓度在0～5.0 μg/mL范围内与吸收强度线性关系良好。

精密度试验：精密吸取对照品溶液，连续进样6次。结果的RSD为0.98%(n＝6)，表明仪器精密度良好。

重复性试验：取同一批（批号为C03170304）样品6份，依法制备供试品溶液，测定其吸收强度。结果的RSD为1.12%(n＝6)，表明方法重复性好。

加样回收试验：精密称取已知含量的样品（批号为C03170304）6份，分别加入铝单元素（1 000 μg/mL）0.05 mL，依法测定，计算回收率。结果见表3。

检测限和定量限确定：铝元素的检测限和定量限是在仪器设备充分稳定后，分别测定11次，空白强度值的标准偏差与其斜率(a)的比值。结果检出限（3.3 δ/a）为0.028 μg/mL，定量限（10 δ/a）为0.085 μg/mL。

表3 加样回收试验结果(n＝6）

2.4 样品含量测定

取枸橼酸铁铵样品7批，每批0.50 g，精密称定，依法制备供试品溶液并进样测定，按标准曲线法计算铝的含量。结果批号为C03161201，C03170101，C03170102，C03170301，C03170902，C03170303，C03170304的样品中铝含量分别为11，26，18，15，29，22，54 μg/g。

3 讨论

3.1 不同体积酸的选择

考察了不同体积酸对样品的消解程度，如硝酸（5.0，6.0，7.0 mL）、氢氟酸（0.5，1.0，1.5 mL）、盐酸（0.5，1.0，1.5，2.0 mL），为保证样品完全消解，最终确定硝酸用量为5.0 mL，氢氟酸1.0 mL，盐酸2.0 mL。

3.2 参考标准的选择

2015年版《中国药典(二部)》[1]及第38版《美国药典》[11]对重金属元素杂质规定的要求，已从原来的重金属元素总量检测细化到单一元素的质量控制，但仍未对枸橼酸铁铵中铝元素进行限量检测。面制食品中铝的测定中对铝元素采用的是紫外分光光度法[8]，枸橼酸铁铵在制备成样品过程中，因其本身颜色为棕褐色会干扰紫外光谱的吸光度，不易准确定量；食品添加剂硫酸铝铵和食品添加剂硫酸铝钾中均采用滴定法[9－10]，对痕量元素测定准确度不高，且测定结果对终点的判断主观因素也会存在一定误差。

3.3 仪器工作条件的优化

电感耦合－等离子发射光谱法是目前较为先进的金属元素测定方法，灵敏度高，线性范围宽，抗干扰能力强，在短时间内能同时对多种痕量金属元素进行分析测定[12－13]。本研究中考察了铝元素的检测波长、仪器的高频入射功率、雾化器流速、泵速等要素，优化了仪器参数。经方法学验证，待测元素线性关系良好（r＞0.999 0），线性范围宽，检出限为0.028 μg/mL，定量限为0.085 μg/mL，提示仪器精密度好，准确性高。

[1] 国家药典委员会.中华人民共和国药典（二部）[M].北京：化学工业出版社，2005：451－452，205－206.

[2] YBH01602009，国家食品药品监督管理局标准·枸橼酸铁铵[S].

[3] 王书义.食品中铝的危害及测定方法的研究[J].食品安全导刊，2015(36)：129.

[4] 中国营养学会.中国居民膳食营养素参考摄入量[M].北京：科学出版社，2006：257－266，271－276.

[5] 陈贺海，鲍惠君，付冉冉，等.微波消解－电感耦合等离子质谱法测定铁矿石中铬砷镉汞铅[J].岩矿测试，2012，31(22)：234－240.

[6] GB/T6730.67－2009，铁矿石砷含量的测定氢化物发生原子吸收光谱法[S].

[7] GB/T20125－2006，低合金钢多元素含量的测定电感耦合等离子体发射光谱法[S].

[8] GB/T5009.182－2003，面制食品中铝的测定[S].

[9] HG2917－1999，食品添加剂硫酸铝铵[S].

[10] GB1895－2004，食品添加剂硫酸铝钾[S].

[11] The United States Pharmacopeial Convention.USP 38－NF33[M].Rockville:The United States Pharmacopeial Convention,2015：151－153，3974－3975.

[12] Da Silva MJ，Paim APS，Pimentel MF，et al.Determination of total mercury in nuts at ultratrace level[J].Anal Chim Acta，2014，838:13－19.

[13] 兴丽，王梅，赵凤敏.ICP－MS两种模式下测定亚麻籽中微量元素及其不确定度评定[J].光谱学与光谱分析，2014，31(1):226－230.

Content Determination of Aluminum Residue in Ferric Ammonium Citrate by ICP－OES

Zhu Zebing1,Yang Wenwu1,Mu Lin1,Chen Shuang1,Zhang Ying2
(1.Wanzhou District Food and Drug Control Institute,Chongqing,China404000;2.Chongqing Three Gorges Center Hospital,Chongqing,China404000)

Objective To establish an ICP－OES method for determination of aluminum residue in ferric ammonium citrate.M ethodsThe detection wavelength was,the optimal high frequency input power was 1.3 kW,the flow rate of the atomizer was 0.6 L/min,and the pump speed was 396.153 nm 1.5 mL/min.ResultsThe mass concentration of aluminum in the range of 0－5 μg/mL has a good linear relationship with the absorption intensity.The linear regression equation was A＝847 400C－683.8,r＝0.999 994(n＝6),the average recovery was 96.19%(n＝6),The RSD was 2.39%(n＝6).The detection limit was 0.028 μg/mL and the limit of quantification was 0.085 μg/mL.Conclusion The method is rapid,accurate,specific and sensitive,which can be used for the control of aluminum residue in ferric ammonium citrate.

ferric ammonium citrate;aluminum;residues;ICP－OES

R927.1

A

1006－4931(2017)21－0023－03

10.3969/j.issn.1006－4931.2017.21.009

朱泽兵（1982－），男，大学本科，主管中药师，主要从事食品、药品、保健食品和化妆品检验工作，（电子信箱）420783630＠qq.com。

张英（1973－），女，大学本科，主管医师，研究方向为皮肤真菌及皮肤激光美容，（电子信箱）462304064＠qq.com。

2017－06－06；

2017－07－19)