地质样品专用发射光谱仪测定土壤样中银锡

靳芳

摘 要：应用瑞丽地质样品专用发射光谱仪测定地质化探样品中的银锡，联用光谱样品自动搅拌仪，样品称量加入缓冲剂后经搅拌仪磨匀，人工装碳棒，摄谱、测光、出检测结果一体化完成。该方法和传统的1 m光栅摄谱—测光仪测光方法相比较，在准确度、精密度、效率上都有了很大的改进。该方法RSD%：Ag13.20%，Sn9.42%；DL（g/T））：Ag0.025，Sn0.269。满足《地质矿产实验室测试质量管理规范》DZ/T 0130-2006相关要求。

关键词：地质样品专用发射光谱仪 自动搅拌仪 化探样 银 锡

中图分类号：TG115.33 文献标识码：A 文章编号：1672-3791（2017）05（a）-0208-02

银在地质矿床形成中，在热液金矿床中常有伴生的银，伴生矿银的检测需求量很大。但是，银的检测又是这么多年来比较棘手的问题，相比较其它元素的分析方法不断改进，度、精密度比较低，为了减小误差，改进后采用双摄谱，虽然取得了一定的效果，但每个样双份摄谱在效率上受一定影响。该文通过采用瑞丽地质样品专用发射光谱仪测定，联用光谱样品自动搅拌仪，取得了很好的效果。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

AES-7200型地质样品专用发射光谱仪（北京瑞丽公司）。30-3型光谱样品自动搅拌仪（黑龙江地矿应用测试中心）。缓冲剂： K2S2O7（22%）+NaF（20%）+Al2O3（43%）+C（14%）+GeO2（0.007%），所有试剂均为光谱纯级，以上试剂按质量百分比准确称量，精确到0.0001 g，在玛瑙研钵中不断研磨至少8 h，以保证其均匀度和粒度。

基物：合成标准基物Si2O2（72%）+Al2O3（15%）+Fe2O3（4%）+白云岩（4%）+K2SO4（2.5%）。混合物在950 ℃灼烧，冷却后磨匀备用。所用基物均应进行空白试验，验证所含测定元素的含量较低时才能被采用。

蔗糖溶液：含蔗糖2.0%的（1+1）乙醇溶液。

1.2 仪器工作参数

AES-7200条件：预燃电流5 A，预燃时间5S，曝光电流14 A，曝光时间30 s，狭缝扫描开始位置4350，、结束位置4650，内标元素Ge波长303.9064 nm，Ag波长328.0683 nm，Sn波长317.5019 nm；交直流电弧发生器条件：大电流5～6 A，小电流14～16 A，工作时交流电弧，交流电源级数2级。

1.3 样品的处理

分别称取0.1000 g样品和0.1000 g缓冲剂入处理干净后的专用坩埚中，放入30-3型光谱样品自动搅拌仪，中等振幅搅拌8 min，取下装入下电极中，压紧，滴加两滴2.0%的蔗糖溶液，90 ℃烘干40 min备测定用。

1.4 标准系列

选取不同含量级别的国家一级标准物质，准确称取0.1000 g，加入0.1000 g缓冲剂，在玛瑙研钵中研磨8 min，期间保证绝对无污染，加入两滴蔗糖溶液90 ℃烘干40 min备测定用。该实验所选标准系列：

D1 D2 D3 D4 D5 D6 D7 D8 D9 D10

Ag/10-9 36 54 83 91 140 200 270 360 630 1150

Sn/10-6 3.30 3.00 3.40 2.50 12.4 72.0 1.40 2.80 5.00 54.0

2 结果与讨论

2.1 标准曲线的校准

待测标准系列和样品同批操作，依次进行垂直电极摄谱。按标准系列的推荐值对标准系列进行校准，尽量考虑每个系列点在曲线两侧附近，出现极个别偏离较大的点时，如果该系列点含量和该批样品的含量差别很大，可以考虑舍弃，以保证曲线相关系数γ>0.9。

2.2 样品的测定

烘干后的样品和标准系列在选定的仪器工作条件下，用垂直电极摄谱，用发射光谱仪内带测光软件，自动扣除分析线和内标线的背景读出被测元素的含量。

2.3 方法检出限、精密度和检测范围

对样品GBW07401（土壤样标准物质）测定12次，经计算Ag 的RSD为 13.20 %；Sn的RSD为9.42%，对空白溶液连续测定12次，以3倍标准偏差计算测定方法中的Ag的检出限为 0.025 g/T； Sn的检出限为0.269 g/T，检出限和精密度均满足《地质矿产实验室测试质量管理规范》DZ/T 0130-2006（以下简称DZ/T0130规范）要求。该方法中以3倍检出限作为检测下限，根据大量实验数据得出，检测上限在Ag 0.200 g/T，Sn 20 g/T以内检测质量比较理想，这个检测范围能满足土壤样的检测要求。

2.4 方法准确度实验

分别选取一组国家一級标准物质，每个样品进行12次平行分析，计算其平均值和标准值之间的对数误差△lgC，进行准确度实验，实验数据如表1所示。

由表1结果看出，方法准确度满足《规范》要求。

3 结语

该方法解决了一直以来光谱测定Ag Sn精密度、准确度不太理想的问题，用地质专用发射光谱仪代替了传统的一米光栅、两米光栅，用自动磨样机代替了传统纯手工磨样，大大提高了检测速度和质量，节省了成本。具有精密度好、准确度高、检出限低、操作简便等优点，为地质土壤样品的分析提供了理想的方法。

参考文献

[1] 中华人民共和国地质矿产行业标准.地质矿产实验室测试质量管理规范.DZ/T 0130-2006[S].北京：中国标准出版社，2006.

[2] AES-7200型专用发射光谱仪在地质样品分析中的应用[Z].2016.