原子吸收法测定干香菇中镉的不确定度评定

卢小玲 孔靖 韦喜苑

摘 要：对原子吸收法测定干香菇中镉含量的测量不确定度进行评定.干香菇中镉的测定按GB/T 5009.15—2014《食品安全国家标准 食品中镉的测定》中的石墨炉原子吸收法进行.建立干香菇中镉含量不确定度的数学模型，不确定度来源于样品称量、样品溶液定容、样品重复性测量、标准溶液配制及标准曲线拟合引入的不确定度，计算这些分量的不确定度最后得出合成标准不确定度.经评定，测得样品中干香菇的镉含量为1.01 mg/kg，扩展不确定度为0.028 mg/kg，k=2；同时可以得出标准溶液配制过程中产生的不确定度对最终不确定度影响最大的结论.

关键词：石墨炉原子吸收法；干香菇；镉；不确定度

中图分类号：TS207.51 文献标志码：A

0 引言

干香菇是一种味道鲜美且营养丰富的食用菌，深受老百姓喜爱，但是食用菌对镉等重金属有很强的富集作用，由于一定浓度的微量元素可以促进菌丝生长[1]， 因此食用菌类中镉含量处于较高的水平 [2-4].长期食用镉含量超标的食物会影响人的骨骼，导致骨软化，肾脏功能也会受到损伤， 对人体健康造成严重危害[5-6].食用菌常作为食品安全风险监测的重点食品，在实验室检测中，一个完整的测量结果不仅要包含被测量的数值和单位， 还应包含对测量结果的可信赖程度评定.本文按照《JJF 1059—1999测定不确定度评定与表示》[7]的方法，通过建立干香菇中镉含量不确定度的数学模型，对测量中各参数进行不确定度来源分析，并计算测量结果的扩展不确定度，分析影响检测结果准确性的主要因素，做好测定环节中的质量控制措施，确保检测质量.

1 实验部分

1.1 主要仪器与试剂

1.1.1 仪器：iCE3500原子吸收分光光度计（美国热电）；AE200电子天平（精密度0.000 1，梅特勒一托利多）.

1.1.2 试剂：镉标准储备液（1 000 mg/L，GSB 07-1257-2000） 购自国家标准物质中心，硝酸和高氯酸均是优级纯.

1.2 实验方法

1.2.1 试样预处理：采用湿式消化法对干香菇进行无机消化，同时做样品空白对照，定容至100 mL，混匀，待测.

1.2.2 仪器条件：灯电流6 mA，灯能量75%，波长228.8 nm，狭缝0.2 nm，背景校正为塞曼.

1.2.3 标准曲线绘制及试样测定：仪器自动稀释标准溶液母液（5 ng/mL），配制成含镉0.00 ng/mL，0.60 ng/mL，1.20 ng/mL，1.80 ng/mL，2.40 ng/mL，3.00 ng/mL浓度的标准系列，对空白溶液及标准系列各浓度进行测定，根据测得的響应值，仪器采用最小二乘法拟合建立线性方程，对未知试样溶液测定，并利用该线性方程直接读出其浓度值[8].

2 数学模型

测定按GB/T 5009.15—2014《食品安全国家标准 食品中镉的测定》中的石墨炉原子吸收法进行[9]，式中：X——干香菇中的镉含量（mg/kg），C1——测定干香菇消化液中的镉含量（ng/mL）；C0——测定消化空白液中的镉含量（ng/mL）；V——干香菇消化液定容总体积（mL）；m——称量干香菇的质量（g）.

3 不确定度的评定

根据测定干香菇中镉的数学模型，相对合成标准不确定度主要来源于样品称量Urel（1）、样品定容Urel（2）、标准溶液的配制Urel（3）、样品重复测量Urel（4）、标准曲线相对标准不确定度Urel（5）.

3.1 称量的相对不确定度Urel（1）

4 结语

经过评定，样品称量、样品溶液定容、标准溶液配制、样品重复性测量及标准曲线拟合引入的各个分量的不确定度中，标准溶液配制的不确定度对最终不确定度的影响最大，所以在配制过程中标准物质应尽量使用国家认证的，并且在有效期间使用，定期做标准物质的期间核查；标准溶液一般存放于惰性塑料容器，浓度为1 ？滋g/mL～10 ？滋g/mL的标准溶液，在冰箱（0 ℃～5 ℃）中保存，有效期为一个月[12].配制标准溶液，所用的移液器要经过校准，容量瓶等玻璃量器要经过检定后使用，要选择经过检定合格的A级容量瓶来配制标准溶液系列.测定过程中必须认真对待每个环节的质量控制， 做好精密度、 稳定性、 重复性和加标回收实验[13]，保证检测结果的准确可靠.

参考文献

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Abstract： The uncertainty degree of the measurement of the cadmium content in dry mushrooms is evaluated. Cadmium in dry mushrooms is measured by Graphite Furnace Atomic Absorption Spectrometry under The Determination of Cadmium in Food Safety National Standard Food（GB/T 5009.15-2014）An uncertainty mathematical model of the measurement of dry mushrooms is established. By assessment， uncertainty comes from the sample weighing， sample solution volume， sample repeatability measurement， standard solution configuration and the uncertainty of the introduction of standard curve fitting. The uncertainty of these components is calculated and the synthetic standard uncertainty is obtained. The cadmium content of dried mushrooms is 1.01 mg/kg， expanded uncertainty is 0.028 mg/kg， k=2. At the same time， it can be concluded that the uncertainty of the preparation of standard solution has the greatest influence on the final uncertainty.

Key words： graphite furnace atomic absorption spectrometry； edible fungi； cadmium； uncertainty

（學科编辑：黎 娅）