金针菇脂溶性成分分析

彭琳娜，郑康威，姬利强，辛 昕，李山雷，李昌勤,2，王金

1. 河南大学 中药研究所，河南 开封 475004； 2. 开封市保健食品功效成分研究重点实验室，河南 开封 475004； 3. 河南龙丰实业股份有限公司，河南 濮阳 457300

金针菇脂溶性成分分析

1. 河南大学 中药研究所，河南 开封 475004； 2. 开封市保健食品功效成分研究重点实验室，河南 开封 475004； 3. 河南龙丰实业股份有限公司，河南 濮阳 457300

〔目的〕分析金针菇脂溶性成分。〔方法〕用石油醚浸提金针菇中的脂溶性成分，用气相色谱-质谱联用技术检测其成分，用面积归一化法计算各成分的相对质量分数。〔结果〕 从金针菇中鉴定出19种脂溶性成分，占色谱总流出峰面积的87.80%。其中，芳香酚类1种(占总峰面积的0.10%)，酸类6种(占总峰面积的70.80%)，醇类5种(占总峰面积的8.23%)，酯类5种(占总峰面积的2.90%)，烷烃类2种(占总峰面积的5.76%)。其主要成分为亚油酸(占总峰面积的55.67%)和棕榈酸(占总峰面积的11.29%)。〔结论〕亚油酸和棕榈酸是金针菇的主要脂溶性成分。

金针菇；脂溶性成分；气相色谱-质谱

金针菇(Flammulinavelutiper(Fr．)Sing．)又称毛柄小火菇、构菌、朴菇、冬菇等，属伞菌目白蘑科金针菇属，是一种菌藻地衣类中药，在中国、日本、俄罗斯、欧洲、北美洲、澳大利亚等地均有分布。在中国，北起黑龙江，南至云南，东起江苏，西至新疆均适合金针菇的生长[1]。已有研究[2-5]表明，金针菇含有黄酮、多糖、倍半萜等成分，具有抗肿瘤、抗菌、抗养化、免疫调节、促进智力发育、护肝、抗疲劳﹑降血脂和胆固醇等作用，故有很高的药用食疗价值。 汪金玉等[6]采用水蒸气蒸馏法提取金针菇种的挥发性成分，并进行了GC-MS分析；张莹等[7]采用蒸馏萃取法提取金针菇子实体的挥发性成分，并进行了GC-MS分析。目前，未见对金针菇干粉脂溶性成分的研究。本实验采用石油醚浸提金针菇干粉中的脂溶性成分，GC-MS联用技术对其中的成分进行分析，旨在为金针菇的综合开发应用提供一定的科学依据。

1 材料与方法

1.1 材料与试剂

金针菇干粉叶由河南龙丰实业有限公司提供；C6～C26正构烷烃由Alfa Aesar生产。

1.2 仪器

6890-5975 型GC-MS联用仪(美国安捷伦科技公司)，手动固相微萃取装置(美国Supelco公司)，65 μm聚二甲基硅氧烷萃取头(美国Supelco公司)。

2 材料与方法

2.2.1 样品的提取 取金针菇干粉适量，用石油醚室温下浸提取3次，每次1 d；过滤，合并滤液，浓缩，得到石油醚脂溶性成分提取物。

2.2.2 GC-MS分析条件 GC色谱，色谱柱为DB-5 ms石英弹性毛细管柱(0.25 μm×30.0 m×250.0 μm)，载气为高纯氦气(99.999%)，流速为1.0 mL/min，进样口温度为250 ℃。升温程序： 初

始温度60 ℃，保持2.0 min；以6 ℃/min升温至120 ℃，保持2 min；以4 ℃/min升温至230 ℃，保持5 min。分流进样：分流比为10∶1。

2.2.3 MS条件 离子源为EI源，电离能量70 eV；离子源温度230 ℃，四极杆温度150 ℃，传输线温度280 ℃；电子倍增器电压1 612 V；m/z扫描范围30～500 m/z。谱图检索采用Nist 08.L。

2.2.4 保留指数测定 按照文献[8]进行Kovats保留指数(Kovats index，KI)计算。

3 结果

对金针菇干粉脂溶性成分进行GC-MS分析，同时用标准品对比、谱库检索和保留指数等方法进行定性分析，得到总离子流色谱图(见图1)。化合物鉴定结果见表1。

图1 金针菇干粉脂溶性成分总离子流图

表1 金针菇干粉脂溶性成分

续表1

由表1可知，从金针菇干粉中鉴定出19种脂溶性成分，占色谱总流出峰面积的87.80%。其中：芳香酚类1种，占总峰面积的0.10%；酸类6种，占总峰面积的70.80%；醇类5种，占总峰面积的8.23%；酯类5种，占总峰面积的2.90%；烷烃类2种，占总峰面积的5.76%。其主要成分为亚油酸(占总峰面积的55.67%)和棕榈酸(占总峰面积的11.29%)。

4 讨论

在金针菇脂溶性成分中检测出6种酸类和5种酯类。酸类以亚油酸和棕榈酸为主，构成了金针菇主要的脂溶性成分。亚麻酸具有增长智力、延缓衰老、降低血压和胆固醇、抗菌、抗炎、抗肿瘤等活性[9-10]，是降血压、降血脂药物和保健品的重要原料之一，也是金针菇主要的药效成分之一。

在金针菇干粉脂溶性成分中检测出5种醇类。其中，3种糖醇类为首次从金针菇中得到。L-阿糖醇是一种应用非常广泛的稀有糖醇，在医药、化工等各行业具有广泛应用[11]。但是，关于这些糖醇在金针菇中的作用尚有待进一步研究。此外，在金针菇中，酚类成分只检出1种，且为丁香酚。丁香酚具有强烈的丁香香气，可用于抗菌、降血压等。

汪金玉等[6]从水蒸气蒸馏法所得物中分离出30个组分，鉴定出其中的7种，占其挥发性成分相对含量的54.36%。其中亚麻酸(32.74%)、软脂酸(或棕榈酸，6.41%)和软脂酸乙酯(4.96%)含量较高，此外还含有邻苯二甲酸异丁酯(5.23%)、邻苯二甲酸丁酯(3.07%)、苯乙醛(1.95%)。张莹等[7]从金针菇子实体中鉴定出3种挥发性成分，主要为酚类和醛类。主要成分有2,6-二叔丁基对甲酚、苯乙醛、5-甲基呋喃醛、2-甲基苯酚、2,5-二乙基吡嗪和吲哚。与之相比，本实验金针菇脂溶性成分的种类和数量有较大差异。这可能与食用菌中的挥发性成分含量较低、不稳定、组成复杂有关，同时也受实验条件和方法等多种因素的影响。

[1] 卯晓岚.中国大型真菌[M].郑州：河南科学技术出版社,2000:165-166.

[2] 何轩辉,廖森泰,刘吉平.金针菇的食用和药用价值研究开发进展[J].广东农业科学,2008(3):70-72, 94.

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[责任编辑 段金卯]

Analysis of Fat-soluble constituents in dry powder ofFlammulinavelutiper(Fr.) Sing

1. Institute of Chinese Materia Medica, Henan University, Kaifeng 475004, China; 2. Kaifeng Key Laboratory of Functional Components in Health Food, Kaifeng 475004, China; 3. Henan Long Feng Industrial Limited by Share Ltd, Henan Puyang 457300, China

〔Objective〕To analyze the fat-soluble constituents fromFlammulinavelutiper(Fr.) Sing. 〔Methods〕The fat-soluble constituents were extracted fromF.velutipefruiting body with petroleum ether and the chemical components of them were identified by GC-MS and relative content of the components were calculated with normalization method.〔Results〕The results showed that 19 compounds were identified fromF.velutipe, and the relative content accounted for 87.80% of the total volatile components, 1 aromatic phenol(0.10%), 6 acids (70.80%), 5 alcohols (8.23%), 5 esters (2.90%) and 2 alkanes (5.76%), the high content of components were linoleic acid (55.67%) andn-hexadecanoicacid(11.29%).〔Conclusion〕Linoleic acid andn-hexadecanoicacidwerethemainfat-solublecomponentsinF.velutiper.

Flammulinavelutiper(Fr．)Sing; fat-soluble constituents; GC-MS

1672-7606(2017)01-0027-03

2016-11-17

河南省高校科技创新团队(16IRTSTHN019)；2016年度河南大学省校区合作奖补资金项目

彭琳娜(1991-)，女，河南信阳人，硕士研究生，从事天然活性成分研究及新药开发工作。

王金梅(1983-)，女，河南周口人，讲师，从事中药活性成分研究工作。

R917

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