综合应用拉曼光谱法、X射线光电子能谱法检验印刷光盘油墨1例

2016-12-27张凌云张建华齐宇颂

中国司法鉴定 2016年1期

关键词：光电子检材曼光谱

张凌云，张建华，齐宇颂

（广东警官学院，广东广州510232）

诉讼与案例
Litigation and Case Report

综合应用拉曼光谱法、X射线光电子能谱法检验印刷光盘油墨1例

张凌云，张建华，齐宇颂

（广东警官学院，广东广州510232）

激光显微拉曼光谱；X射线光电子能谱；光盘油墨

1 案例

1．1 简要案情

在一起知识产权的纠纷案件中，法院要求对原告某计算机系统有限公司提交的证据载体光盘和被告某网络科技开发有限公司提交的载体光盘表面印刷油墨成分是否相同进行鉴定，以确定该纠纷中的两张光盘表面印刷油墨是否同一次印刷形成。

1．2 鉴定过程

将原告与被告提供的光盘依次分别标识为检材1和检材2。在对检材进行外观检验后，再采用高倍显微镜观察法、激光显微拉曼光谱法及X射线光电子能谱技术，对两张光盘表面的油墨进行分析检验。

1．3 外观检验

在自然光下观察，两检材表面印制的文字、图案内容完全一致，图案的颜色、光泽略有差异。两张光盘上的印刷油墨按照其颜色不同可以分成4类:浅蓝色部分、黑色部分、蓝色部分和白色部分。

2 结果与分析

2．1 显微镜检验

用Stemi 2000C蔡司显微镜（德国蔡司公司），在100倍下对两个检材颜色相同部位的印刷油墨分布状况进行了比对观察，其结果如图1所示。通过对形貌特征比对，可以看出，检材2上的油墨颗粒微观图像更清晰、更规则。光盘的印刷方式可以分为丝网印刷和无水胶印等多种方式，这两张光盘上印刷油墨微观颗粒分布的差异可能是印刷方式不同引起的。

图1 检材1（A）和检材2（B）的形貌特征比对图（100倍）

2．2 激光显微拉曼光谱检验

光照射到物质表面发生非弹性散射会产生拉曼光谱，可以通过拉曼光谱峰的位置和谱带的相对强度来判断材料中所含有机分子的结构特征。

用MKI－2000型共焦激光显微拉曼光谱仪（英国Renishaw公司），对两张检材上印刷油墨颜色相同部位进行比对检验，其结果如图2所示。比较两个检材4组相同颜色部分比对检验的谱图可以看出，检材1和检材2相对应部分拉曼振动峰位置相同，相对强度基本一致，反映了两份检材的印刷油墨中，含有的有机成分没有明显差异。

图2 检材1（A）和检材2（B）上4个颜色相同部位的拉曼光谱图

2.3 X射线光电子能谱检验结果分析

X射线光电子能谱（XPS）是一种高灵敏度超微量的表面分析技术。XPS技术可鉴定和分析物质表面除氢元素和氦元素以外的所有元素的种类和含量。采用ESCALAB 250型光电子能谱仪（美国热电公司）对颜色相同部位进行比对检测。图3是检材1和检材2上相同颜色相同部位的XPS全谱图，表1为检材1和检材2上相对应部位印刷油墨的XPS分析结果。经过比较可知：2个检材上均含有碳元素、氧元素、硅元素和氮元素；检材1中只有浅蓝色部分检出了少量钙元素且其含量明显低于检材2的，检材1其余部分均不含钙元素；检材2中未检出硫元素，检材1中除黑色部分含有硫元素外其他部分也未检出。碳和氧是两个检材各部分含量最多的两种元素，其中就氧元素和碳元素的比值（O/C）而言，检材1均不小于检材2。

图3 检材1（左）和检材2（右）上4个颜色相同部位的XPS全谱图

表1 检材1和检材2上相对应部位的XPS分析结果（100%）

3 讨论

印刷用光盘油墨中含有多种无机物和有机物，组成成分复杂，印刷方式也有多种，是否同一次印刷形成，其检验鉴定难度大，需要运用多种检验方法从不同角度进行检验分析，再经综合评断后才能给出鉴定意见。虽然从拉曼光谱中未见到两张检材光盘上的印刷油墨有明显差异，但两张光盘油墨的显微形态存在一定差异，并在X射线光电子能谱中看到两张检材光盘上油墨元素的种类、含量及碳氧比值有明显差异。综合分析上述检验结果，可以鉴定出两张光盘上印刷油墨成分存在差异，鉴定意见为两张光盘不是同一次印刷形成的。

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（本文编辑：罗仪文）

DF794．2

10．3969/j．issn．1671-2072．2016．01．014

1671-2072-（2016）01-0095-04

2015-03-24