气相色谱法测定水产品中痕量甲基汞的方法研究

吴聪华

（武汉鑫测检测技术有限公司湖北武汉430050）

气相色谱法测定水产品中痕量甲基汞的方法研究

吴聪华

（武汉鑫测检测技术有限公司湖北武汉430050）

甲基汞为亲脂性神经毒物，主要侵犯人体的神经系统，其中毒表现为:口服引起急性胃肠炎；神经类症状有:神经衰弱，精神障碍，昏迷，向心性视野缩小；严重则可引发肾脏损害。环境中排放的汞，在一定酸性条件下转化成甲基汞，在鱼体内富集，人食用被汞污染的鱼虾贝类后极易中毒。因此，对不同时期的水质及水产品中的甲基汞进行监测是非常有必要的。

气相色谱法；水产品；甲基汞

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

Agilent6890N气相色谱仪(配电子捕获检测器，自动进样器)；GR－202电子天平(日本AND)；匀浆机(江苏省金坛市环宇科学仪器厂)；自动恒温振荡器(上海五久自动化设备有限公司)。氯化甲基汞标准品(上海迈瑞尔化学技术有限公司，供含量测定用，含量为96%，含水量低于0．5%，2mL)；氩气(99．999%)；二氯甲烷(色谱纯，批号:C083G160)；苯(分析纯，批号:5P27K036)；无水乙醇(分析纯，批号:20140213)；水为娃哈哈纯净水；水产品采集本地区的鱼虾类。

1.2 方法

1.2.1 样品处理

取匀浆处理后的样品约1g，精密称定，置乳钵中，加入2.0g氯化钠进行研磨分散，再加入2mol/L的盐酸溶液2mL，继续研磨至液状，转移至离心管中，用8mL盐酸溶液洗涤研钵，洗涤液转移至同一离心管中，匀速振摇60min后离心过滤，滤液转入离心管中，精密加入二氯甲烷4mL，振荡萃取15min，静置分层，吸取上层清液，经0.22μm滤膜过滤，即得供试品溶液。

1.2.2 色谱条件

色谱柱:AgilentDB－1701柱(30m×0.32mm，1.00μm)；检测器:电子捕获检测器；柱流量:1.11mL/min；分流比:1∶1；进样量: 1.0μL；检测器温度:300℃；进样口温度:240℃；柱温:初始温度140℃，保持5.5min，以5℃/min降温至105℃，保持9min，再以20℃/min升温至140℃，保持9min。

2 结果

2.1 条件优化

2.1.1 样品前处理的方法

已有标准中对苯的规定要求为:苯的色谱检测尚无杂峰，否则需要重蒸馏，但用国产色谱级苯进行空白条件测定，均有杂峰；本方法选用二氯甲烷作为萃取试剂，比较二氯甲烷与苯的萃取效果，两者的萃取效果相同，二氯甲烷萃取的样品经气相色谱分离，峰形更好。因此，本研究考虑用二氯甲烷替代原标准中的苯试剂，并且在对照品配制过程和样品萃取过程中，也使用二氯甲烷，这可以减少苯的挥发性对环境和测定人员健康造成的危害，同时避免溶剂易挥发引起对照品的浓度不一致，进而影响实验测定数据的真实性问题。

2.1.2 标准对照品配制方法的选择

实验中发现，取1．0mL甲基汞标准溶液，置于100mL量瓶中，用盐酸溶液(盐酸∶水=1∶5，V/V)稀释至刻度，会出现分层现象，苯与盐酸无法互溶。在试验过程中，做以下处理:精密称取标准品氯化甲基汞，用无水乙醇溶解并稀释成含甲基汞10μg/mL的对照品溶液。临用前取适量，用盐酸溶液(盐酸∶水=1∶5，V/V)稀释成不同浓度，用二氯甲烷稀释定容，即得对照品溶液。

2.1.3 柱还原剂的使用

实验过程中发现供试品在进样一段时间后，出现甲基汞色谱峰保留时间推迟、峰面积减小、峰形变差、柱效明显下降等现象。采用二氯化汞的饱和二氯甲烷溶液对色谱柱进行还原，具体方法为:取0.1g二氯化汞，用二氯甲烷稀释至100mL，摇匀，静置，取该溶液1μL注入气相色谱仪，再连续进2针空白溶剂平衡色谱柱，结果发现，甲基汞保留时间与之前的保留时间的偏差极小，检测灵敏度也达到原有水平，峰形更佳。

2.2 精密度试验

精密量取浓度为8.5μg/mL的对照品溶液1μL，注入气相色谱仪，按“1.2.3”项下色谱条件测定，记录色谱图，重复进样6次，计算甲基汞的峰面积，由表1可知，甲基汞峰面积的平均值为18045.93，相对标准偏差(RSD)为3.1%。该试验结果表明，本方法的精密度良好。

表1 甲基汞精密度测定试验结果(n=6)

3 结语

本研究选用二氯甲烷作为萃取试剂，其萃取效果较好，色谱杂质少，可以减少对环境和测定人员的健康造成的危害，同时也能避免溶剂挥发引起对照品的浓度不稳定，进而影响实验数据的准确性问题。通过对萃取溶剂的体积进行考察，发现盐酸体积为8mL、二氯甲烷体积为4mL时，能达到最大萃取效率。采用二氯化汞的饱和二氯甲烷溶液对色谱柱进行还原，结果发现，甲基汞保留时间与之前的保留时间的偏差极小，检测灵敏度也达到原有水平，峰形更佳。本法测定样品中的痕量甲基汞，操作简便、快捷，重现性好，溶剂污染小，灵敏度高，可用于大批量样品的测定。

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