液相色谱法分析阿特拉津项目不确定度评定分析评定

刘婧祎 赵雨峰(佳木斯市环境保护监测站 黑龙江 佳木斯 154003)

液相色谱法分析阿特拉津项目不确定度评定分析评定

刘婧祎 赵雨峰(佳木斯市环境保护监测站 黑龙江 佳木斯 154003)

通过液相色谱法进行水中阿特拉津的测量不确定度进行了评定。通过测量重复性、滴定管、移液管、标准溶液浓度等影响测量结果的不确定度分量的分析和量化，求得水中阿特拉津测定结果的相对合成标准不确定度。

水质；阿特拉津；液相色谱法；测量；不确定度

1 操作流程

(1)样品预处理

取100ml水样(地表水和地下水取1000ml)用1mol/L氢氧化钠将水样pH值调节到11-12，加入5g氯化钠。将水样转移至250ml分液漏斗中，加入10ml二氯甲烷充分振荡，萃取2min，用无水硫酸钠过滤脱水，收集有机相于鸡心瓶中，重复萃取两次，合并有机相，用浓缩器将萃取液浓缩至0.5ml左右，甲醇定容至1ml，待色谱分析。

(2)色谱条件

色谱柱：ODS 250mm×4.6mm 不锈钢柱；

流动相：0.05mol/L乙酸铵-乙酸缓冲液：甲醇(65：35)混合液。流速：0.8ml/min。

紫外检测波长：285nm，进样量：10μl。

(3)通过校准曲线拟合，用液相色谱法测定水中苯酚浓度：48.7μg/L

2 建立数学模式

水中阿特拉津浓度计算公式如下：

其中，C—水样中阿特拉津的浓度，mg/L；

C测—阿特拉津的浓度，mg/L；

ftime—时间影响系数；

ftemp—温度影响系数；

fλ—仪器检测波长的影响系数；

f进样量—仪器进样量的影响系数。

在这个公式中，仪器制定的标准曲线和未知样品在相同的时间完成，因此VL、ftime、ftemp、fλ、f进样量所形成的不确定度对总体不确定度很小，可以忽略不计。C测的不确定度主要来源于标准直线的拟合和标准溶液的稀释。

其中，u(C)—C的标准测量不确定度；

u(C测)—C测的标准测量不确定度。

3 未知水样中阿特拉津浓度C的标准不确定度分量

测量未知水样中阿特拉津浓度C的标准不确定度分量由两部分构成，其一是由标准溶液的峰面积比—浓度比拟合的过原点的直线求得C时所产生的不确定度，记为u1(C)；其二是由阿特拉津标准溶液配制成不同浓度的标准溶液系列时所产生的测量不确定度，记为u2(C)。

3.1 校准曲线拟合的不确定度u1(C)的计算，见表1

校准曲线方程表示为：

式中，A—溶液中阿特拉津吸收率，即峰面积；

C—溶液中阿特拉津的浓度；

a—校准曲线的截距，a=17166；

b—校准曲线的斜率，b=7696.3。

对本次未知样品浓度C进行1次吸光度测量，

表1 曲线各标准点下峰面积测量值

由校准曲线方程求得C=48.7μg/L，则u1(C)计算公式表示为：

式中，SR—拟合曲线的标准偏差；

P—被测样品的测量次数，P=1；

n—拟合直线的点的个数，n=5；

Ci—拟合曲线中各点的浓度值。

将上述各值代入公式(4)得出

3.2 标准溶液配制引起的标准不确定度u2(C)的计算

现分析由标准贮备液配制标准溶液所产生的不确定度。以50μg/L浓度点为例阐述不确定度大小。

将贮备液(1000±20mg/L)按1：10、1：10、1：10、1：20分四次稀释得到50μg/L的标准溶液，故

式中，

C50—为阿特拉津标准溶液的浓度，50μg/L；

C贮—为阿特拉津贮备液的浓度，1000mg/L。

f=Vf/Vi；

式中，Vf—稀释前体积；

Vi—稀释后体积。

这里1：10稀释是采用10ml移液管和100ml容量瓶来完成的；1：20稀释是采用5ml移液管和100 ml容量瓶来完成的；故

对5ml、10ml移液管和100ml容量瓶进行不确定度分析，由标定、刻度充满及校准和使用温度不同三个不确定度来源合成给出V5、V10、V100的不确定度列表2。

由公式(5)、(6)可得

表2 标准溶液稀释产生的不确定度

将以上各值列于表3

表3 贮备液产生的不确定度

由式(5)可得

4 相对标准不确定度分量一览表

表4 未知水样的标准不确定度

5 相对合成标准不确定度

6 扩展不确定度分析

取包含因子k=2(近似95％置信概率)，则

报告的扩展不确定度是根据合成标准不确定度乘以包含因子k=2得到，它达到的置信概率近似为95％。

7 结果

水中阿特拉津的测定结果为：48.7±6.5μg/L(k=2)。

〔1〕JJ F1059-1999测量不确定度评定与表示指南.

〔2〕JJ G196-2006常用玻璃仪器检定规程.

Evaluation of Uncertainty in Analysis Atrazine Project with Liquid Chromatography

LiuJingyi(Environmental Protection Monitoring Station of JiaMusi City JiaMusi HeiLongjiang 154003)

We evaluated uncertainty in determining atrazine in water with liquid chromatography.We obtained relative combined standard uncertainty of measurement results of atrazine in water by analysis and quantification of components of uncertainty effecting measuring results such as measuring repeatability，burets，pipette and the concentration of standard solution.

Water quality Atrazine Liquid chromatography MeasurementUncertainty

X830

A

1674-263X(2016)03-0044-03

2016-09-18

刘婧祎(1984-)，女，硕士，工程师，从事环境监测工作。