蕨麻中微量元素测定方法的研究

陈阳，龙丽娟，李翠君

（1.青海省食品检验检测院，青海西宁810000；2.青海省产品质量监督检验所，青海西宁810008；3.青海省食品检验检测院，青海西宁810000）

蕨麻中微量元素测定方法的研究

陈阳1，龙丽娟2，李翠君3

（1.青海省食品检验检测院，青海西宁810000；2.青海省产品质量监督检验所，青海西宁810008；3.青海省食品检验检测院，青海西宁810000）

蕨麻含有丰富的维生素及锌、锰、铁、铜、锶等微量元素，具有很高的医疗价值与营养价值。以青海省玉树州所产蕨麻为原料，采用不同的前处理方法湿法消解、干法灰化、微波消解进行比较，并以玉树州样品为例利用目前在检测工作中应用较多的原子吸收分光光度计、原子荧光分光光度计以及电感耦合等离子体质谱仪进行检测，确定最佳方法。

蕨麻；微量元素；检测方法

蕨麻中不仅含有各种各样的营养物质，如人体所必需的蛋白质、脂肪、糖类等，还含有对人体生理活动有用维生素等，营养极其丰富，具有很好的保健效果［1］。近年来研究结果均表明，蕨麻的有效成分为皂苷类成分，能够抑制乙肝病毒、保护肝脏、提高免疫能力、增强肝脏解毒和代谢［2-6］。除此之外，蕨麻中含有较高的铁和镁。蕨麻中所含的锌、铜、锰都是人体生长发育、新陈代谢所需的元素，有很好的营养价值和保健作用。本文研究了蕨麻中微量元素的测定方法，可以为今后开展不同产地蕨麻的质量及营养价值的比较分析提供技术参考。

1　材料

1.1主要仪器

SpectrAA型原子吸收光谱仪（AAS）：美国瓦里安公司；AFS-9800原子荧光分光光度计（AFS）：北京科创海光公司；ELANDRC-e电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）：美国PE公司；EH-20A可调式电加热板：莱伯泰科公司；通风厨：上海荣翔实验室设备有限公司；CPA-224S型万分之一电子分析天平：赛多利斯科学仪器有限公司；SX-10-12型箱式电阻炉：天津市泰斯特仪器有限公司；MARSXpress微波消解仪：美国CEM公司。

1.2主要试剂

硝酸（MOS级）、高氯酸（MOS级）：天津市风船化学试剂科技有限公司；混标N9301720（10mg/L）：美国PE公司；氧化镁（分析纯）：天津市百世化工有限公司；硝酸镁（分析纯）：天津市双船化学试剂厂；盐酸（优级纯）：四川西陇化工有限公司；双氧水（分析纯）：天津市河东区红岩试剂厂；去离子水：优普超纯水制造系统。

1.3样品

测试用样品选用干制蕨麻：购自青海省玉树州，无病虫害及机械损伤，在室温阴凉处贮藏备用。

2　方法

2.1前处理条件的优化及确定

2.1.1湿法消解

湿消化法是在适量的样品中，加入氧化性强酸，加热破坏有机物，使待测的无机成分释放出来，形成不挥发的无机化合物，以便进行分析测定。

称取0.5 g左右粉碎玉树产蕨麻样品7份，其中2份计算加入Pb、As、Cd混标溶液，2份计算加入Zn、Mn、Cu混标溶液，3份正常消解样品。取与消化样品相同量的硝酸-高氯酸混合液，按同法做试剂空白，计算结果及回收率，结果见表1。

表1　湿法消解可控电热板升温步骤Table1 Steps for Heating of Controlled Electro-thermalBoard of W et Digestion

经湿法消解处理后，样品中微量元素经ICP-MS测定结果见表2，同时通过对玉树样品平行测定3次取平均值得到样品中含量，与加标回收平行测定2次取平均值得到测得值计算回收率发现湿法消解后回收率在72％～98％之间，结果见表3，回收率基本达到试验要求，但湿法消解存在样品消解时间过长，试剂使用量大等问题。

表2　湿法消解ICP-MS测定值Table2 Determ ined valuesof ICP-MSofwet digestion mg/kg

2.1.2干法消解

称取0.5 g左右粉碎玉树蕨麻样品7份，其中2份计算加入Pb、As、Cd混标溶液，2份计算加入Zn、Mn、Cu混标溶液，3份正常样品。按同一灰化方法做试剂空白试验，计算回收率结果见表6。

表3　湿法消解回收率比较Table3 Comparison of recovery ratesofwetdigestion

表4　干法灰化处理参数Table4 Parameters for treatmentof dry ashing

样品中微量元素经ICP-MS测定结果整体比湿法消解结果偏低。干法灰化后回收率在64％～94％之间，见表6，低于湿法灰化处理，其中被测元素Pb、As损失比较大，6种元素回收率均低于95％，见表6，可见干法消解主要问题是消解时间长，温度高被测元素易损失。

表5　干法消解ICP-MS测定数值Tab le5 Determ ined valuesof ICP-MSof dry digestion mg/kg

表6　干法消解回收率比较Table6 Com parison of recovery ratesof dry digestion

2.1.3微波消解

称取0.300 g左右粉碎好的玉树蕨麻试样7份其中的2份计算加入Pb、As、Cd混标溶液，2份计算加入Zn、Mn、Cu混标溶液，3份正常样品。按同一方法做试剂空白试验，计算回收率。

表7　微波消解仪方法设定Tab le7 Set-up ofm ethod ofm icrowave digestion

样品经微波消解后利用ICP-MS测得其含量整体测得值与湿法消解相当，但是消解时间与试剂使用量大大减少。另外用微波消解法处理样品后，6种元素加标回收率均达到90％以上，在90％～104％之间结果见表9，且消解时间短，试剂使用量小，消解过程污染小是较为合适的前处理方法。

表8　微波消解ICP-MS测定值Table8 Determ ined valuesof ICP-MSofm icrowave digestion mg/kg

表9　微波消解回收率比较Table9 Comparison of recovery ratesofm icrowavedigestion

2.2测定仪器的选择及测定条件的确定

2.2.1火焰原子吸收（AAS）与ICP-MS数据对比

通过火焰原子吸收分光光度计（AAS）与ICP-MS对同一玉树样品进行测定发现，火焰原子吸收测的最后结果与ICP-MS基本一致，但火焰原子吸收测得的5次平行样的值有一定偏差而ICP-MS测定结果偏差较小精密度相对稳定见表11。

表10　火焰原子吸收法工作条件Table10 W orking conditionsof flam eatom ic absorption

表11　火焰原子吸收光谱仪与ICP-MS数据比对Table11 Data contrastof flameatom ic absorp tion Spectrophotometer and ICP-MS

2.2.2石墨炉原子吸收分光光度计（AAS）与ICP-MS测定数据对比

表12　石墨炉原子吸收法工作条件Table12 W orking conditionsof plum bago stoveatom ic absorption

原子吸收光谱仪石墨炉部分（AAS）具有较低的检出限，分析方法成熟等优点，对比ICP-MS测定数据及RSD值见表13，石墨炉原子吸收测的最后结果与ICP-MS检测5次平行样测的结果基本一致，石墨炉原子吸收与ICP-MS的稳定性较好。

2.2.3原子荧光分光光度计（AFS）与ICP-MS测定数据对比

表14　原子荧光分光光度计工作条件Tab le14 W orking conditionsof atom ic fluorescence spectrophotom eter

通过表15总结出原子荧光分光光度计（AFS）与ICP-MS测得的As元素含量基本一致。同时可知选择原子荧光分光光度计（AFS）与ICP-MS进行同一玉树蕨麻样品仪器间比对，原子荧光分光光度计（AFS）5次平行样检测As的结果计算出的RSD值比ICP-MS检测结果计算出的RSD值要高出3.5％说明ICP-MS的仪器性能与仪器稳定性要高于原子荧光分光光度计。

表15　原子荧光光度计（AFS）与ICP-MS数据比Table15 Data contrastof AFSand ICP-MS

3　结论

基于上述对蕨麻样品前处理方法与检测使用仪器的优缺点进行比较最终确定选择消解时间短，试剂使用量小，消解过程污染小的微波消解法作为前处理方法，选择仪器稳定性较高且与检测精密度较好的电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）对蕨麻中的微量元素进行检测，提高检测效率，保证检验数据的准确与可靠。

［1］黄中红．青海省藏区蕨麻的开发与利用［J］.北方园艺，2011（18）：193-195

［2］蔡光明，赵燕玲，袁海龙，等．鹅绒委陵菜有效部位（总皂苷）的分离与抗鸭乙肝病毒（DHBV-DNA）作用［J］．中南药学，2003，1（1）：17-21

［3］洪霞，蔡光明．藏药蕨麻中三萜类化合物的结构研究［J］．中草药，2006，37（2）：165-168

［4］闵光宁，鹿琼，闽光涛，等．蕨麻多糖的提取及对CC14急性肝损伤的保护作用［J］．兰州大学学报（医学版），2008，34（2）：5-7

［5］王坤．蕨麻药用研究概况［J］．甘肃中医，2007，20（4）：15-17

［6］赵燕玲，蔡光明，胡琳，等．中药制剂赋肝能对小鼠实验性肝损伤的保护作用［J］．中国药学杂志，2001，36（7）：448-450

Studies on the Determ ination of Trace Elements in Potentilla Anserina

CHEN Yang1，LONG Li-juan2，LI Cui-jun3
（1.Qinghai Provincial Food Inspection and Testing Institute，Xining 810000，Qinghai，China；2.Qinghai Province Product Quality Supervision and Inspection Institute，Xining 810008，Qinghai，China；3.Qinghai Provincial Food Inspection and Testing Institute，Xining 810000，Qinghai，China）

Potentilla anserina is rich in vitamin and trace elements like zinc，manganese，iron，copper，strontium，ithashighmedicina and nutritional value.In this paper，the rawmaterial came from the state of Yushu compared themethod ofwetdigestion，dry-ash，Microwave digestion，take the sample from yushu forexample and used atomic absorption spectrometer，atomic fluorescence spectrophotometer by testing，to determine the bestmethod.

potentillaanserina；traceelements；methodof determination

10.3969/j.issn.1005-6521.2016.18.033

陈阳（1982—），男（汉），工程师，硕士，研究方向：食品中重金属检测。

2015-10-28