腐植酸样品pH值的测定（征求意见稿）

2016-11-07

腐植酸 2016年5期

腐植酸样品pH值的测定（征求意见稿）

［编者按］ pH值无论在方法标准还是在产品标准中都是重要的技术指标。本期刊登由中科院山西煤炭化学研究所起草的协会标准《腐植酸样品pH值的测定》，希望腐植酸原料和产品在实际应用中控制好酸碱度，以便最大限度地发挥其特质。欢迎业界同仁对该标准草案提出宝贵意见和建议！

1　范围

本标准适用于各类腐植酸原料及产品pH值的测定。

2　规范性引用文件

下列文件对于本标准的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本标准。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。

NY/T 1121.2-2006 土壤检测第2部分：土壤pH的测定

NY/T 1377-2007 土壤pH的测定

3　术语和定义

3.1pH值

亦称氢离子浓度指数、酸碱值，是用氢离子活度的负对数表示溶液酸碱程度的方法。

3.2pH计的斜率

每变化1 pH值产生电位的变化量，通常用mV/ pH或%表示。

3.3pH计的E0

又称“零电位”，通常指pH为7时的电位值。

3.4pH计的两点标定

用两种pH标准缓冲溶液进行的仪器校准。

4　方法原理

其理论依据来自于Nernst方程：

式中：E——电池反应在绝对温度T及H+某一活度时的电位差（V）；

E0——氢的标准电极电位（V）；

R——气体常数8.314472［J/（K·mol）］；

T——绝对温度（K）；

F——法拉第常数（96500库仑）；

aH+——氢离子活度（mol/L）。

pH计进行pH值测量的原理就是利用电位分析法，建立H+活度与电位差之间的关系。当把分离电极或复合电极插入腐植酸悬浊液时，构成一原电池。通过测定电极的电位差确定试液中的H+活度，其负对数即为pH值，在pH计上直接读出。

5　仪器和设备

5.1pH计：0.1～0.01等级

5.2分离电极或复合电极

5.3搅拌器：磁力搅拌器

6　试剂和溶液

本标准所用水为去除CO2的二级蒸馏水或去离子水，电导率≤2 μs/cm。

6.1邻苯二甲酸氢钾：基准试剂

6.2磷酸氢二钠：基准试剂

6.3磷酸二氢钾：基准试剂

6.4硼砂（Na2B4O7·10H2O）：基准试剂

6.5氯化钾：分析纯

6.6pH 4.01（25 ℃）标准缓冲溶液

称取经110～120 ℃烘干2～3 h的邻苯二甲酸氢钾（6.1）10.21 g溶于水，移入1 L容量瓶中，用水定容，贮于塑料瓶。

6.7pH 6.87（25 ℃）标准缓冲溶液

称取经110～130 ℃烘干2～3 h的磷酸氢二钠（6.2）3.53 g和磷酸二氢钾（6.3）3.39 g溶于水，移入1 L容量瓶中，用水定容，贮于塑料瓶。

6.8pH 9.18（25 ℃）标准缓冲溶液

称取经平衡处理硼砂（Na2B4O7·10H2O）3.80 g溶于水，移入1 L容量瓶中，用水定容，贮于塑料瓶。

6.9硼砂的平衡处理

将硼砂放在盛有蔗糖和食盐饱和水溶液的干燥器内平衡两昼夜。

6.103 mol/L氯化钾外参比补充液

称取氯化钾（6.5）22.35 g溶于水，移入100 mL容量瓶中，用水定容，贮于塑料瓶。

7　分析步骤

7.1仪器校准

7.1.1开机，仪器显示斜率和E0值，预热稳定20～30 min；

7.1.2清洗电极，将电极插入pH 6.87的标准缓冲溶液中，按照仪器说明书进行温度校准；

7.1.3用二点标定法校准仪器：将电极插入pH 6.87的标准缓冲溶液中，调节仪器，使仪器标示值与标准溶液的pH值一致。移出电极，用水冲洗，再用pH 4.01或9.18的标准缓冲溶液冲洗一次，插入pH 4.01或9.18的标准缓冲溶液中（用广泛pH试纸粗测以确定样品pH值范围），检查仪器读数，两标准溶液pH值之间允许绝对差值0.1 pH单位。如超过规定允许差，则要检查仪器电极或标准缓冲溶液是否有问题。当仪器校准无误后，方可用于样品测定。

7.2腐植酸样品pH值的测定

7.2.1称取通过80目的分析试样10 g（精确至0.01 g）于100 mL高型烧怀中，加水50 mL（固液比为1∶5），用搅拌器搅拌10 min，使腐植酸样品充分分散，放置30 min后进行测定。

7.2.2将分离或复合电极插入试样悬液中，轻轻转动烧怀以除去电极的水膜，促使快速平衡，静置片刻，待读数稳定时记下pH值。取出电极以水洗净，用待测液冲洗一次即可进行第二个样品测定。