不同产地薄荷饮片中挥发性成分的比较分析

迟玉广，李中阳，黄爱华，肖凤霞，刘国光，江斯伟

(1.广州中医药大学中药学院，广东 广州　510006；2.广东工业大学环境科学与工程学院，广东 广州　510006)



不同产地薄荷饮片中挥发性成分的比较分析

迟玉广1，李中阳2，黄爱华1，肖凤霞1，刘国光2，江斯伟1

(1.广州中医药大学中药学院，广东 广州510006；2.广东工业大学环境科学与工程学院，广东 广州510006)

目的通过分析比较安徽、湖南、广东、广西及江苏等五个产地薄荷饮片挥发油含量和化学成分，为薄荷饮片的质量控制及临床应用提供参考。方法采用水蒸气蒸馏法对不同产地薄荷饮片挥发油进行提取，利用气相色谱-质谱联用技术(GC-MS)对其中的挥发性成分进行分离鉴定，并采用面积归一化法计算各成分的相对含量。结果5个产地薄荷饮片中挥发油提取量存在明显差异，安徽产挥发油含量最高，广西产挥发油含量最低。5个产地挥发油中共计检出49种化学成分，其中16种为共有成分，11种为产地特有成分。在16种共有成分中，薄荷醇、薄荷酮、胡薄荷酮及乙酸薄荷酯是4种主要成分，其相对含量之和介于51.51%～81.73%之间，存在一定的地域差异。结论不同产地薄荷饮片挥发油主要成分含量存在的地域性差异，在一定程度上折射出目前中药市场薄荷饮片质量良莠不齐的现状，需引起足够重视。

薄荷/分析;中药产地

薄荷为唇形科(Lamiaceae)薄荷属(MenthaL.)多年生草本植物，有着悠久的药食两用史，广泛应用于食品、化妆品、香料及烟草行业。全球薄荷属植物约有30种，我国现有12种，仅薄荷(MethahaplocalyxBriq.)被2015版《中国药典(一部)》收载。薄荷药材为唇形科多年生草本植物薄荷(MenthahaplocalyxBriq.)的干燥地上部分，在我国广泛分布于南北各省，其中江苏太仓为传统地道产区。作为中国传统的解表药，薄荷性辛味凉；主入肺、肝经；具有疏散风热、清理头目、利咽透疹、疏肝行气之功效，为治风热感冒、风疹瘙痒、胸胁胀闷常用之品[1]。

挥发油是薄荷主要的药理活性成分和质量控制指标之一，其成分复杂，且受遗传因素、生态环境、栽培技术和采后加工的综合影响。薄荷中主要的挥发性化学成分基本可分为醇、酮、烯及酯类，其中薄荷油中左旋薄荷醇(menthol)含量最高。从目前国内外研究的结果来看，目前关于薄荷的研究主要集中在薄荷挥发油提取工艺[2-5]、药理药效[6]、定量及成分分析[7]、单一产地挥发油成分分析[8-10]，关于不同地区和不同入药部分方面的研究相对较少[11-12]。

本文采用传统水蒸气蒸馏法对薄荷饮片中的挥发油进行提取，经GC-MS技术分离鉴定。通过比较市售五个产地的薄荷饮片挥发性成分及其相对含量的差异，以探讨目前中药市场薄荷饮片的质量情况，并为薄荷的临床应用和质量控制提供理论参考依据。

1　实验部分

1.1样品来源5批次薄荷饮片分别购自于广州市多家药店 ，具体样品信息见表1。

1.2仪器与试剂Agilent 6890-5973N气相色谱-质谱联用仪(美国安捷伦公司)；DFT-200型手提式高速万能粉碎机(温岭市林大机械有限公司)；TCTT-3103型电子天平(梅特勒-托利多(上海)仪器有限公司)；TC-恒温电热套(杭州京久化工有限公司)；挥发油提取器(广州伟业玻璃仪器厂)；乙醚(A.R.，四川西陇化工有限公司，批号：141016)；无水硫酸钠(A.R.，国药集团化学试剂有限公司，批号：20130910)；实验用水为去离子水。

1.3挥发油提取方法取安徽、湖南、广东、广西及江苏5个不同产地薄荷饮片，粉碎并过50目筛，分别精密称取粉末各100 g，置于2000 mL圆底烧瓶中，加水800 mL，沸石数粒，摇匀，按2015版《中国药典(一部)》挥发油测定法(附录ⅩD甲法)提取挥发油，保持微沸4h。读取挥发油体积并收集所得挥发油，加入少量无水硫酸钠，静置。然后，称取薄荷挥发油0.2 g置于5 mL容量瓶中，加乙醚溶解并稀释至刻度，待测。每个产地平行操作3次，计算平均得油率。计算公式为：

挥发油得率=挥发油体积(mL)/药材量(g)×100%

平均得油率=(挥发油得率1+挥发油得率2+挥发油得率3)/3

1.4仪器检测条件

1.4.1气相色谱条件

色谱柱：DB-5MS石英毛细管柱(30 m×0.25 mm，0.25 μm)；进样口温度：240 ℃；程序升温条件：初始温度60 ℃(保持3 min)，以2 ℃·min-1升至80 ℃，再以1.5 ℃·min-1升至105 ℃(保持1 min)，再以3 ℃·min-1升至150 ℃(保持2 min)，最后以10 ℃·min-1升至240 ℃(保持10 min)；载气为He，流速为1.0 mL·min-1，恒流模式；进样量：1 μL；分流比：1∶5。

1.4.2质谱条件

电离方式：EI；电子轰击能量：70 eV；离子源温度：230℃；四极杆温度：150℃；接口温度：280℃；扫描范围m/z：40～550 Amu。数据库为NIST05标准质谱检索库。

2　结果与讨论

2.1不同产地薄荷挥发油外观性状及得油率比较不同产地薄荷饮片的所得挥发油性状相似，且含量均符合2015版《中国药典(一部)》的要求[不得少于0.40%(mL·g-1)]，但不同地区含量差异明显。其中，安徽产薄荷饮片挥发油含量最高，为2.42%；广西产挥发油含量最低，仅为0.52%；广东、湖南及江苏薄荷挥发油含量居中，介于1.28%～1.80%之间。结果见表2。

表2　不同产地薄荷饮片挥发油得率及外观性状

表1　薄荷饮片来源

表3　不同产地薄荷饮片挥发油成分鉴定结果

注：(1)“—”表示未检出；(2)“a”表示5个产地共有成分；(3)“b”表示各产地特有成分。

图1　不同产地薄荷挥发油总离子流图

2.2不同产地挥发油化学成分对比分析利用1.4仪器分析条件，通过对五个产地薄荷挥发油的GC-MS分析，最终得到质谱总离子流图，见图1。通过对质谱图的比较分析发现，5个不同产地薄荷饮片挥发油中共鉴定出49种化合物。其中，以江苏产地化学成分最多(39种)，其次是广西(35种)和湖南(34种)，安徽(27种)和广东(20种)挥发油中化学成分数量较少，具体鉴定及含量分析结果见表3。

从表3得出的化合物种类来看，挥发油成分总数除广东明显偏少(仅20种)外，其他产区的薄荷挥发油成分均达28种以上，五个产地共计49种化合物检出。在检出的49种化合物中有16种是产地共有成分，主要包括薄荷醇、薄荷酮、胡薄荷酮等主要成分，以及γ-榄香烯、α-衣兰油、α-杜松醇等微量组分，且其相对含量均存在一定地域差异。此外，检出的挥发性成分中有11种是产地特有成分，其中湖南1种(异植醇)，广西5种(芳樟醇、乙酸-3-辛酯、乙酸松油、雪松醇及1种未鉴定组分)，江苏5种(反式β-罗勒烯、香橙烯、荜澄茄油烯、α-愈创及1种未鉴定成分)。特有成分含量相对较低，除广西薄荷挥发油中的乙酸松油酯外，其他各产地的特有成分相对含量均小于1%。

对5个产地薄荷中挥发性成分的相对含量比较发现，薄荷醇含量在5个产地中均为最高，但存在产地差异性，来自安徽、湖南、广东产区的薄荷醇含量达到50%以上，但广西和江苏薄荷中薄荷醇含量相对较低，分别为31.14%和35.46%。薄荷醇、薄荷酮、胡薄荷酮及乙酸薄荷酯是薄荷挥发油的四种主要化学成分，四种组分的相对含量之和分别为81.73%、77.56%、72.21%、51.51%和54.25%。其含量虽然均超过挥发油总量的50%，但地域差异也比较明显。此外，在湖南、广西及江苏三个产地的薄荷饮片挥发油中均发现了对-薄荷烷-1,2,3醇，其相对含量分别为0.23%、1.569%、0.571%。从查阅的文献来看，未发现相关报到，其来源有待于进一步确定。

3　结论

(1)不同产地薄荷饮片挥发油性状相近，但其挥发油提取量存在一定差异，安徽产挥发油含量最高，广西产挥发油含量最低，广东、湖南及江苏薄荷挥发油含量居中。

(2)不同产地薄荷饮片挥发油在含量和化学组分方面既有彼此间的共性，也有自身的独特性。各产地的薄荷饮片挥发油主要由萜烯类及酯类组成，其中主要成分包括薄荷醇、薄荷酮、胡薄荷酮及乙酸薄荷酯，但其相对百分含量存在明显的地域差异。

(3)不同产地间挥发油成分及其相对含量的差异性，在一定程度上折射出目前中药市场薄荷饮片质量良莠不齐的现状，需引起足够重视。而国家药典仅以挥发油总含量作为薄荷的含量控制标准显然是不足的，应当明确规定薄荷醇、薄荷酮、胡薄荷酮及乙酸薄荷酯等主要有效成分的相对百分含量范围。

[1]国家药典委员会.中国药典(一部)[S].北京：中国医药科技出版社，2015：377-378.

[2]张小飞，万娜，詹娟娟，等.Box-Behnken 响应面法优化江西产薄荷挥发油提取工艺及其动力学研究[J].辽宁中医药大学学报，2016，18(5)：65-69.

[3]李岗，余德顺，杨军，等.超临界CO2萃取薄荷挥发油及其抗氧化能力的研究[J].食品科技，2013，38(1)：276-279.

[4]闻亚，徐心怡，聂晶，等.超声辅助-表面活性剂增强乳化微萃取-气相色谱-质谱法测定薄荷芳香水中的挥发性成分[J].试验与研究，2014，50(9)：1065-1069.

[5]彭修娟，杨新杰，王月茹.逍遥颗粒中薄荷挥发油提取工艺研究[J].世界中医药，2015，10(2)：255-257.

[6]景玉霞，兰卫.薄荷的化学成分和药理作用[J].新疆中医药，2012，30(04)：122-124.

[7]徐凌玉，李振麟，蔡芷辰，等.薄荷化学成分的研究[J].中草药，2013，44(20)：2798-2802.

[8]刘玉萍，苏旭.青藏高原野薄荷挥发油成分的气相色谱-质谱分析[J].江苏农业科学，2012，40(1)：265-267.

[9]靳有才，庆易薇，郭珍.青海野生薄荷挥发油成分GC-MS分析[J].中国实验方剂学杂志，2013，19(23)：143-146.

[10] 阎博，吴芳，刘海静，等.陕西野生薄荷挥发油化学成分的气相色谱-质谱分析[J].中国药业，2015，24(8)：12-14.

[11] 平晟，朱才会，晏婷，等.薄荷不同部位挥发油成分比较研究[J].武汉轻工大学学报，2015，34(2)：31-35.

[12] 邵玉蓝.不同产地薄荷挥发油特征指纹图谱的研究[J].浙江中医杂志，2015，50(2)：148-149.

A comparative analysis of volatile components inMenthahaplocalyxBriqfrom different habitats

CHI Yuguang1,LI Zhongyang2,HUANG Aihua1,et al

(1.SchoolofChineseMateriaMedica,GuangzhouUniversityofChineseMedicine,Guangzhou,Guangdong510006,China;2.FacultyofEnvironmentalScienceandEngineering,GuangdongUniversityofTechnology,Guangzhou,Guangdong510006,China)

ObjectiveTo provide scientific basis for quality control and clinical application via analysis and comparison of the contents and chemical components of the volatile oil inMenthahaplocalyxBriq, collected from Anhui,Hunan,Guangdong,Guangxi,and Jiangsu province.MethodsThe volatile oil was extracted by steam distillation.The chemical components of volatile oil were identified by GC-MS,and the relative contents of the components were calculated using peak area normalization method.ResultsThe contents of extraction from volatile oil were obviously different in five habitats.The content of volatile oil in Anhui was the highest,and that inGuangxi was the lowest.In addition,altogether forty-nine compounds were found in the volatile oil from five different habitats.Among them,sixteen kinds were common components,and another eleven kinds were the specific components of the area.Of sixteen kinds of common components,menthol,menthone,pennyroyal ketone and menthyl acetate were the main components,the relative amount of which was between 51.51% and 81.73%,which had regional differences.ConclusionsThe regional difference in main components of the volatile oil inMenthahaplocalyxBriqshows that the quality ofMenthahaplocalyxBriqin Chinese herbal medicine market is uneven,which is worthy of adequate attention.

Mentha haplocalyx/analysis;Place of production(TCD)

广州中医药大学科研创新基金项目(10CX066)

10.3969/j.issn.1009-6469.2016.09.013

2016-06-22，

2016-07-30)