苄基功能化离子液体对有机磷和苯环化合物的分散液—液微萃取性能研究

王亚丽 游利琴 梅玉雯 刘建平 何丽君

摘要 以芐基功能化的离子液体1苄基3甲基咪唑双三氟甲烷磺酰亚胺（1Benzyl3methylimidazolium bis [（trifluoromethyl）sulfonyl ]imide， [BeMIM ] [Tf2N ]）作为分散液液微萃取的萃取剂， 与高效液相色谱联用，用于环境水样中5种有机磷农药（辛硫磷、杀螟松、毒死蜱、甲拌磷和对硫磷）以及2种苯环化合物（氯化萘和蒽）的萃取与富集。并与其它离子液体（ [OMIM ] [Tf2N ]）以及普通有机溶剂（CCl4和C2Cl4）的萃取效能进行了对比。萃取优化条件为： 40 μL [BeMIM ] [Tf2N ]作为萃取剂，1 mL甲醇作为分散剂，离心时间5 min，样品溶液中不添加盐。在优化的条件下，本方法的线性关系良好（R2=0.9994～0.9998）；对10， 40 和100 μg/L不同添加浓度重复测定5次的日内和日间RSD分别为1.1%～4.3%和0.8%～4.8%，LOD为0.01～1.0 μg/L（S/N=3）。将本方法用于3种实际水样中目标分析物的测定，加标回收率和RSD分别为82.7%～118.3%和0.7%～5.6%。由于在咪唑环上引入了苄基基团， [BeMIM ] [Tf2N ]与目标分析物之间除存在疏水作用外，还存在ππ作用，故对目标物的萃取效率明显提高， 富集倍数和回收率分别高达339和81.4%。测定了分析物在 [BeMIM ] [Tf2N ]DLLME体系中的分配系数，对萃取机制进行初步探讨。

关键词 苄基功能化离子液体； 分散液液微萃取； 有机磷农药； 苯环化合物

4结 论

以合成的 [BeMIM ] [Tf2N ]苄基功能化IL作为DLLME中的萃取剂，结合HPLCUV，对水样中的有机磷农药和苯环化合物进行了萃取富集和检测。对影响萃取效率的一些萃取参数进行了优化，并在优化条件下对建立的方法的性能参数进行了评价，方法能成功用于实际环境水样中痕量目标物的分析测定。 [BeMIM ] [Tf2N ]与DLLME技术的结合，能够在极短时间内实现对目标分析物的萃取富集，且有较高的EF和满意的ER。分析物在 [BeMIM ] [Tf2N ]DLLME体系中的分配系数K受多种因素影响，其中， [BeMIM ] [Tf2N ]与分析物之间存在的ππ作用对萃取效能也有贡献，对IL进行功能化能提高其对分析物的萃取效果。

References

1TrujilloRodríguez M J， RocíoBautista P， Pino V， Afonso A M. Trends Anal. Chem.， 2013， 51： 87-106

2Tuzen M， Pekiner O Z. Food Chem.， 2015， 188： 619-624

3RaveloPérez L M， HernándezBorges J， AsensioRamos M， RodríguezDelgado M . J. Chromatogr. A， 2009， 1216： 7336-7345

4Fan Y C，Hu Z L， Chen M L， Tu C S， Zhu Y. Chin. Chem. Lett.， 2008， 19（8）： 985-987

5ZHANG YaoHai， ZHANG XueLian， ZHAO QiYang， CHEN WeiJun， WANG ChengQiu， CHEN AiHua， JIAO BiNing. Chinese J. Anal. Chem.， 2014， 42（10）： 1434-1440

张耀海， 张雪莲， 赵其阳， 陈卫军， 王成秋， 陈爱华， 焦必宁. 分析化学， 2014， 42（10）： 1434-1440

6Stanisz E， Werner J， Matusiewicz H. Microchem. J.， 2013， 110： 28-35

7Shrivas K， Tapadia K. J. Chromatogr. B， 2015， 1001： 124-130

8Padró J M， Marsón M E， Mastrantonio G E， Altcheh J， GarcíaBournissen F， Reta M. Talanta， 2013， 107： 95-102

9Li T H， Joshi M D， Ronning D R， Anderson J L. J. Chromatogr. A， 2013， 1272： 8-14

10Suárez R， Clavijo S， Avivar J， Cerdà V. Talanta， 2016， 148： 589-595

11Zhou Q X， Bai H H， Xie G H， Xiao J P. J. Chromatogr. A， 2008， 1177： 43-49

12Zhang J H， Li M， Yang M Y， Peng B， Li Y B， Zhou W F， Gao H X， Lu R H. J. Chromatogr. A， 2012， 1254： 23-29

13He L J， Luo X L， Xie H X， Wang C J， Jiang X M， Lu K. Anal. Chim. Acta， 2009， 655： 52-59

14He L J， Zhang K G， Wang C J， Luo X L， Zhang S S. J. Chromatogr. A， 2011， 1218： 3595-3600

15Liu L H， He L J， Jiang X M， Zhao W J， Xiang G Q， Anderson J L. J. Sep. Sci.， 2014， 37： 1004-1011

16He L J， Luo X L， Jiang X M， Qu L B. J. Chromatogr. A， 2010， 1217： 5013-5020

17Yu H L， Clark K D， Anderson J L. J. Chromatogr. A， 2015， 1406： 10-18

18YANG SuPing， GUO ZhenFu， LIU Min， WANG SuLi. Chinese J. Anal. Chem.， 2015， 43（6）： 904-908

杨素萍， 郭振福， 刘 敏， 王素利. 分析化学， 2015， 43（6）： 904-908

19Tamada M， Hayashi T， Ohno H. Tetrahedron Lett.， 2007， 48： 1553-1557

20Pena M T， Casais M C， Mejuto M C， Cela R. J. Chromatogr. A， 2009， 1216： 6356-6364

21Hansch C， Leo A， Hoekman D. Exploring QSARHydrophobic， Electronic and Steric Constants. Washington， D. C： Amer. Chem. Soc.， 1995