5种野生仁用核果种仁油脂含量和成分分析

路志芳　田丽　郝贵增

摘要：以李亚科的矮扁桃（Amygdalus nana）、长梗扁桃（Amygdalus pedunculata）、蒙古扁桃（Amygdalus mongolica）、光核桃（Amygdalus mira）、山杏（Armeniaca sibirica）等5种野生资源种仁中油脂含量和成分为研究对象，按照国标GB/T 5512—2008索氏抽提法对种仁油粗脂肪含量进行测定。结果显示，矮扁桃、长柄扁桃、蒙古扁桃、光核桃、山杏的种仁含油量分别为49.54%、49.10%、52.50%、46.38%、49.82%。采用超临界CO2萃取技术萃取种仁油，用三氟化硼法对植物油进行甲酯化处理，采用气质联用色谱仪（GC-MS）对种仁油的脂肪酸组成进行分析。经对比分析，长柄扁桃种仁油饱和脂肪酸含量最低，为3.6%；不饱和脂肪酸含量最高，为95.82%。

关键词：木本油料；矮扁桃；长柄扁桃；蒙古扁桃；光核桃；山杏；脂肪酸

中图分类号： S662.01 文献标志码： A 文章编号：1002-1302（2016）07-0317-03

油脂既是人们食物的重要组成部分，又是食品、医药、化妆和保健等行业的重要原料。世界植物油脂产量占世界油脂总产量70%左右，其中食用油占80%左右，非食用油约占20%[1]。仁用核果类作为木本油料中的一部分，具有含油量高、油的品质好、种植范围广、种植面积大等特点，已经成为高品质油的重要来源。大力发展木本粮油产业，可以改善人们的膳食结构，提高人们的健康水平。本研究主要针对木本油料中的矮扁桃、长柄扁桃、蒙古扁桃、光核桃和山杏5种野生仁用核果类植物油进行研究，通过索氏抽提法对种仁油进行粗脂肪测定，以确定各品种含油量；采用超临界CO2萃取技术萃取种仁油，用三氟化硼法对植物油进行甲酯化处理，并采用 GC-MS 技术对种仁油的脂肪酸组成进行了分析，比较各品种脂肪酸含量，为进一步开发利用提供理论参考和依据。

1 材料与方法

1.1 试验原料及试剂

本试验所使用的5种野生仁用核果种仁采集地点及地理位置见表1；石油醚（沸程30～60 ℃），天津市致远化学试剂有限公司；食品级（>99.99%）液体CO2，郑州市超凡化工产品有限公司；分析纯氢氧化钠，国药集团化学试剂有限公司；一级色谱纯甲醇，河北四友卓越科技有限公司；分析纯正己烷，天津致远化学试剂有限公司；分析纯氯化钠，国药集团化学试剂有限公司；分析纯无水硫酸钠，天津致远化学试剂有限公司。

1.2 试验设备

BPG-9070A型精密鼓风干燥箱（上海一恒科学仪器有限公司）；XL-08B型400 g密封型摇摆式粉碎机（广州旭朗机械设备有限公司）；0.1 cm网筛（市售）；圆形化学分析滤纸（抚顺市民政滤纸厂）；500 mL/24型索氏提取器（四川蜀牛玻璃仪器有限公司）；HH-8型数显恒温水浴锅（郑州元强仪器设备有限公司）；RE-52AA型旋转蒸发仪（上海亚荣生化仪器厂）；AL204型电子天平（梅特勒-托利多上海仪器有限公司）；SFE5000超临界CO2萃取装置（美国沃特斯公司）；DC-0515低温恒温槽（上海衡平仪器仪表厂）；SY-X循环浴（郑州长城科工贸有限公司）；HP-88型GC-MS联用仪（美国安捷伦科技有限公司）；220 V、2 kW电炉（北京凯亚仪器有限公司）。

1.3 试验方法

1.3.1 种仁粗脂肪的测定 含油量测定参照GB/T 5512—2008粮食中粗脂肪含量测定的方法[2]。将采集的种子置于阴凉环境下自然风干，之后破壳，在105 ℃条件下烘干，粉碎后过0.1 cm网筛备用。将处理过的样品包在滤纸筒中，放入索氏提取器，用石油醚为溶剂，料液比为1 g ∶ 9 mL，65 ℃水浴提取12 h 左右，直至取1滴在滤纸上无油滴为止，然后放在旋转蒸发仪上蒸去石油醚，残余的油状液体放在105 ℃的烘箱中烘干2 h，取出放在干燥器中，至恒质量。设置空白对照试验，每个试样平行测定3次。结果计算：

w=m2-m1m×100%。

（1）

式中：w代表含油量（%）；m代表试样质量（g）；m1代表空烧瓶质量（g）；m2代表烧瓶与油样总质量（g）。

1.3.2 超临界CO2萃取 本试验的操作参照JB/T 20136—2011标准[3]进行。称取粉碎过筛后的样品粉150 g，置于 500 mL 的萃取釜中，按照设定条件进行萃取。设定条件为CO2流量24 L/h、粉碎粒度60目、萃取压35 MPa、萃取温度50 ℃、萃取时间2 h[4]。

1.3.3 油脂的甲酯化 油样的甲酯化采用GB/T 17376—2008中的三氟化硼法[5]。取大约2滴油样于50 mL圆底烧瓶中，取7 mL 0.5 mol/L NaOH-CH3OH溶液于油样中，并加入转子，连接回流装置，90 ℃加热回流。当烧瓶内的油珠消失，溶液变得透明时（大约5～10 min），用移液管从冷凝器上端加7 mL 14% BF3-CH3OH溶液于烧瓶内，继续回流 1 min。然后从冷凝管上端加入3 mL正己烷，再继续回流 1 min。撤离火源，取出烧瓶，向烧瓶中加入一定量的饱和NaCl溶液，轻轻振荡，静置分层。从烧瓶内的上层溶液中吸取1 mL于试管中，并加入适量的无水硫酸钠，以除去痕量的水分，得到的此甲酯化样品以备气相色谱分析用。

1.3.4 油脂脂肪酸的测定 将甲酯化处理过的样品，利用GC-MS联用仪进行气相色谱分析。气相色谱分析参照 GB/T 17377—2008[6]。色谱条件：进样量为1 μL，色谱柱（60 m×250 μm×0.2 μm），分流比100 ∶ 1；柱温采用三级程序升温：120 ℃保持 1 min，以10 ℃/min升温到175 ℃保持10 min，再以5 ℃/min升温到210 ℃保持5 min，再以 10 ℃/min 升温到230 ℃，保持5 min。氢火焰离子化检测器（FID），载气：高纯 N2（>9999%）；氮气流速1 mL/min，H2流速40 mL/min，空气流速40 mL/min。进样口温度250 ℃，检测器温度270 ℃。

1.3.5 数据处理 利用SPSS软件对所得试验数据进行方差分析，采用Office 2013、OriginPro软件进行图片分析。

2 结果与分析

2.1 5种仁用核果类植物含油量分析

只有产油量或含油量高的植物才具有开发利用价值[7]，因此含油量是选择研究生产植物油的首要指标。根据索氏提取法提取的5种仁用核果类植物油含量丰富，蒙古扁桃、山杏、矮扁桃、长柄扁桃、光核桃的种仁含油量分别为52.50%、49.82%、49.54%、49.10%、46.38%，油茶为51%，油橄榄为38.5%（图1）。由图1可以看出，粗脂肪含量由高到低依次是蒙古扁桃>山杏>矮扁桃>长柄扁桃>光核桃。油脂含量均在45%以上，普遍高于油橄榄的含油量。蒙古扁桃的含油量高达52.50%，比油茶的含量还要高。

5种仁用核果类植物种仁含油量的方差分析结果见表2：5种仁用核果类植物种仁含油量之间差异呈显著水平。

通过聚类分析（即将物理或抽象对象的集合分组为由类似的对象组成的多个类的分析过程），将5种仁用核果类植物种仁油20组数据分成3组，记为：Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ。5种仁用核果类植物种仁含油量的多重比较结果见表3。由表3可知，5种仁用核果类植物种仁含油量均存在显著差异，因此，根据含油量的多少可分为3类，分别记为：低、中、高。

2.2 5种仁用核果类植物脂肪酸组成分析

对5种仁用核果植物油脂肪酸甲酯色谱图，分析检出的6种脂肪酸，用OriginPro软件进行图处理（图2）。经分析得到其相对含量，结果见表4。

脂肪酸按饱和度分类可分为饱和脂肪酸、单不饱和脂肪酸和多不饱和脂肪酸[8]。由表4可知，不饱和脂肪酸是样品脂肪酸组分中的主要成分，5种仁用核果植物中蒙古扁桃和山杏不饱和脂肪酸含量无显著差异（P>0.05），长柄扁桃的含量明显高于其他品种（P<0.05）。其中油酸含量最高（51%～75.6%），矮扁桃的含量显著高于其他品种（P0.05），在长柄扁桃和光核桃中均未检出，还有棕榈酸（2.54%～8.12%）和硬脂酸

2.3 优质木本油料与5种仁用核果类3类脂肪酸对比

将5种仁用核果类植物的饱和脂肪酸、单不饱和脂肪酸、多不饱和脂肪酸组成与优质木本油料中的核桃、油橄榄、油茶的组成进行对比（图3）。

由图3可以看出，饱和脂肪酸油橄榄>光核桃>油茶>核桃>山杏>矮扁桃>蒙古扁桃>长柄扁桃。饱和脂肪酸的过量摄入，会引起动脉粥样硬化，增加患心脏病的概率；还会增加体内胆固醇含量。对比分析可知，所研究油脂中，除了西藏光核桃饱和脂肪酸含量稍高外，其他的含量都低于油茶、油橄榄和核桃中的含量。单不饱和脂肪酸油茶>油橄榄>矮扁桃>长柄扁桃>蒙古扁桃>山杏>光核桃>核桃。单不饱和脂肪酸不仅具有降血糖、调节血脂水平，而且还有降低血清总胆固醇的作用。油茶、油橄榄中单不饱和脂肪酸的含量远高于其他木本油料植物，所研究的5种植物种仁中，单不饱和脂肪酸的含量都远高于核桃的含量，与油茶、油橄榄的含量很接近。多不饱和脂肪酸核桃>光核桃>山杏>蒙古扁桃>长柄扁桃>矮扁桃>油茶>油橄榄。多不饱和脂肪酸不但可以降低心脑血管疾病，维持细胞的正常功能，而且对提高脑细胞活性、降低血中胆固醇、改善血液微循环具有明显功效。核桃中多不饱和脂肪酸含量极其丰富，因此很受大众喜爱。所研究的5种植物种仁多不饱和脂肪酸含量远高于油茶、油橄榄的含量。

综合比较有益脂肪酸的种类、含量，单不饱和脂肪酸与多不饱和脂肪酸的配比，所研究的5种仁用核果类植物中，长柄扁桃和蒙古扁桃的油脂品质较为优良。

3 结论

3.1 5种野生仁用核果类植物种仁粗脂肪含量

矮扁桃、长柄扁桃、蒙古扁桃、光核桃、山杏5种仁用核果类植物种仁含油量由高到低依次为：蒙古扁桃>山杏>矮扁桃>长柄扁桃>光核桃，含量分别为52.50%、49.82%、49.54%、49.10%、46.38%，均达到45%以上的较高水平，尤其是蒙古扁桃的含油量高达52.50%，比油橄榄（38.5%）、油茶（51%）的含量还要高，具有开发高产食用植物油的潜力。

3.2 5种野生仁用核果类植物种仁脂肪酸成分

5种仁用核果类植物油脂饱和脂肪酸含量低，由低到高依次为长柄扁桃<蒙古扁桃<矮扁桃<山杏蒙古扁桃>山杏>矮扁桃>光核桃，含量均在89%以上，其主要成分是油酸，而油酸的含量矮扁桃高达75.6%，亚油酸的含量光核桃高达41.4%。与3种优质木本油料植物进行3类脂肪酸含量的对比，多不饱和脂肪酸含量远高于油橄榄和油茶。单不饱和脂肪酸与多不饱和脂肪酸的配比显示，5种仁用核果类植物油脂具有优良的性质，尤其长柄扁桃的配比最为合理，油脂品质最为优良，可以进一步开发更多的产品，并且具有较高的医疗保健价值。

3.3 5种野生仁用核果类植物应用前景

研究的5种野生植物，具有油脂含量丰富、品质优良的特征，适应能力强，具有开发高产优质食用油的潜力。尤其是长柄扁桃和蒙古扁桃还是荒漠绿化的先锋植物，可以种植在不宜种植粮食的贫瘠山地、沙区，增加了我国木本油脂产品类型，具有十分广阔的应用前景。

参考文献：

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[3]JB/T 20136—2011 超临界CO2萃取装置[S]. 2011.

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[5]GB/T 17376—2008 动植物油脂脂肪酸甲酯制备[S]. 2008.

[6]GB/T 17377—2008 动植物油脂脂肪酸甲酯的气相色谱分析[S]. 2008.

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[10]马 恒. 长柄扁桃及6个近缘种营养成分研究[D]. 杨凌：西北农林科技大学，2013.