女贞子中几种矿物元素积累变化

缪军强，刘国钢， 仇小月 ，时维静* ，周瑜斌，窦金凤

(1.安徽科技学院　食品药品学院，安徽　凤阳　233100；2.杭州艺福堂茶业有限公司，浙江　杭州　310051)



女贞子中几种矿物元素积累变化

缪军强1，刘国钢2， 仇小月1，时维静1*，周瑜斌1，窦金凤1

(1.安徽科技学院食品药品学院，安徽凤阳233100；2.杭州艺福堂茶业有限公司，浙江杭州310051)

目的：测定不同月份女贞子中矿物元素含量比较其积累变化；方法：采用混合酸湿法消解样品，火焰原子吸收光谱仪测定样品中矿物元素含量；结果：不同月份女贞子中Mn、Zn、Mg、Cu、Ca元素的积累变化曲线不同，样品中未检测出Cr元素；采用湿法消解处理样品消解彻底，火焰原子吸收光谱测定矿物元素简便快速、含量准确，加标回收率在95%～105%之间，精密度RSD<3.35；结论：本项研究结果对女贞子适时采摘和临床应用提供参考数据。

女贞子；矿物元素；火焰原子吸收光谱；积累变化

女贞子(Ligustri Lucidi Fructus)又称女贞实、冬青子、白腊树子、鼠梓子，为木犀科植物女贞LigustrumlucidumAit.的干燥成熟果实。最早记载于《神农本草经》，列为上品[1]，具有滋肝补肾，明目乌发的功效，用于肝肾阴虚，眩晕耳鸣，腰膝酸软，须发早白，内热消渴等[2]。近年来，对中药所含活性成分实验研究和临床试验证明，矿物元素是中药另一种药效成分，是某些中药的基本成分[3-4]。人们逐渐注意到，中药的品种，不同的采收期、产地、天然的或者人工的、不同的药用部位等等都是影响其药效的因素。俞青芬等[5]通过主成份分析的方法对不同产地女贞子中微量元素进行综合评价，结果表明部分元素与女贞子的药理作用有相关性。本试验通过研究不同月份女贞果实中矿物元素的积累变化，旨在为女贞子的采收应用及矿物元素含量对其药效的影响提供参考。

1　材料与方法

1.1仪器与试药

KH-2型快速灰分测定仪(鹤壁市恒科仪器仪表有限公司)；ZEENIT-700型火焰原子吸收光谱仪(德国耶拿分析仪器股份公司)；TH-II型薄层加热器(上海科哲生化科技有限公司)；CP225D型准微量天平(北京赛多利斯仪器系统有限公司)等。

浓硝酸、高氯酸、硫酸锰、硝酸镁、硫酸铁铵、硝酸钙、硫酸锌等均为分析纯；水为超纯水。

女贞子不同月份样品采自安徽省亳州市(见表1)女贞子种植基地，经安徽科技学院食品药品学院时维静教授鉴定其为正品。

表1　不同批次女贞子样品

1.2试验方法

1.2.1样品的前处理将药材洗净，105 ℃烘干，室温粉碎，过 40 目筛，精密称取各批次女贞子粉末0.2500 g置于灰皿中，于快速灰分测定仪560 ℃连续灼烧2次，每次约3 h，待粉末变为灰白色为止，将灰皿移至真空干燥器中冷却至室温。

1.2.2样品溶液和空白对照溶液的制备样品粉末置于50 mL烧杯中。加入混酸 V( HNO3) + V( HClO4)= 16 + 4 mL， 密封浸泡24 h。置薄层加热器上120℃消解至溶液无色透明，滴加适量过氧化氢，冒出黄色烟雾并有大量气泡产生，继续滴加至无气泡产生为止。冷却至室温，转入50 mL容量瓶，用2%的HNO3溶液定容，保存待测。另取50 mL的2%HNO3溶液作为空白对照溶液平行操作。

1.2.3火焰原子吸收光谱工作条件采用火焰原子吸收光谱法(FAAS)测定Mn、Zn、 Mg、 Cu、Ca 和Cr的含量，仪器工作条件见表2。

表2　火焰原子吸收光谱工作条件

1.2.4标准曲线绘制准确配制各种矿物元素的标准溶液，梯度浓度与线性范围(见表3)。分别测定，以含量为横坐标、吸光度为纵坐标绘制各元素的标准曲线，确定其回归方程和相关系数。

表3　矿物元素的梯度浓度(μg/mL)

2　结果与分析

2.1标准品回归方程和相关系数

6种矿物元素的标准回归方程和相关系数，从表4可以看出，其相关系数均大于0.99，符合检测要求。

表4　标准曲线方程与相关系数

2.2加标回收率和精密度试验

选7号样品按上述条件平行处理测定5次，RSD为 1.22%～2.77%，该法精密度良好。另取7号样品6×5份分别加入一定体积的Mn、Zn、 Mg、 Cu、Ca 和Cr标准溶液测定含量，加标回收率范围97.45%～102.40%，该法的准确可用。测试结果见表5。

表5　加标回收率和精密度测定结果(n=5)

2.3矿物元素含量测定

利用火焰原子吸收光谱测定的不同批次女贞子中矿物元素含量结果如下(见表6)

表6　不同时期女贞子各矿物元素含量(μg/g)

2.4矿物元素含量变化图示

为了更直观比较女贞子矿物元素的积累变化，绘制折线图。因女贞子不含有Cr元素，故无图示。

试验数据结果表明，女贞子中几种矿物元素在不同月份含量不同，Ca和Mg的含量较高；Cu元素随生长逐渐升高；Zn在12批时升至最高；Mn在8批和10批最高。

图1　不同月份Ca、Zn、Mg、Cu、Mn含量动态变化

3　结论与讨论

目前认为生命必需的元素有27种，所测的Ca、Zn、Mg、Cu、Mn和Cr均属于人体必需的矿物元素[6]。其中Ca、Mg 是必须大量元素，Zn、Mn、Cu 和Cr是必须微量元素[7]。人体进行各种生理活动及参加外界运动时，它们都发挥一定的作用，对维护人体的健康也至关重要[8]。对中药的研究认为，中药的药效不仅和其所含的活性成分有关，所含的矿物元素对其药效有十分重要的影响。还认为中药中的无机元素是有机成分的中心原子，它们共同形成复杂的配合物，对中药生物活性的表达和化学成分的结构解析具有重要作用[9]。

近年选择女贞子及其活性成分作为开发抗骨质疏松症药物的研究对象[10]。认为其醇提物有促进活性维生素D3合成，改善钙平衡作用[11]。本次试验表明女贞子中含有大量的Ca元素，为女贞子抗骨质疏松机理提供了试验数据。传统女贞子在冬至采摘最佳，试验结果Ca、Zn、Mg、Cu、Mn在13批(12月22日)含量最高或较高。本项研究结果从矿物元素含量证明冬至前后采摘最佳，其他活性物质的积累有待另文发表。

果实中矿物元素含量与土壤有密切的关系，俞青芬[5]等对不同产地女贞子中微量元素进行了比较，本试验在同一产地对不同生长期女贞子矿物元素比较表明，除Cu元素随着果实成长逐渐积累外，其他元素含量都有波动，证明果实成熟过程对矿物元素的利用及雨水、温度和光照对果实的矿物元素含量有一定影响。

[1]王子寿，薛红．神农本草经(中医经典导读丛书) [M]．成都：四川科学技术出版社，2008．

[2]国家药典委员会.中华人民共和国药典(一部) [M].北京: 中国医药科技出版社,2015:45.

[3]秦俊法，陈磐华．中国的中药微量元素研究Ⅰ.微量元素:一切中药的基本成分[J]．广东微量元素科学，2010，17(11)：1-18．

[4]唐婧，郑胜彪，张雪梅．原子吸收光谱法对金银花中五种微量元素含量的测定[J]．安徽科技学院学报，2015，29(3)：51-54．

[5]俞青芬，吴启勋．不同产地女贞子中微量元素的综合评价[J]．云南民族大学学报:自然科学版，2008，17(4)：334-336．

[6]牛芸民，杨天林．若干重要微量金属元素的生物化学功能及其与人体健康的关系[J]．微量元素与健康研究，2014，31(2)：78-80．

[7]顾志荣,陈晖,王亚丽,等.中药当归中无机元素分布及其与生长环境的关系研究[J]. 中国医院药学杂志,2014,34(13):1059-1064.

[8]邓家胜，阮玲，时维静，等．安徽三大药用菊花矿物元素和重金属的检测[J]．安徽科技学院学报，2014，28(2)：22-26．

[9]宋爱华，马翠荣，王英淑．微量元素与中医药的关系[J]．微量元素与健康研究，2010，27(5)：69．

[10]张明发，沈雅琴．女贞子及其活性成分抗骨质疏松症的研究进展[J]．药物评价研究，2014，37(6)：566-571．

[11]DONG Xiao-li, ZHANG Yan, FAVUS M J, et al. Ethanol extract of Fructus Ligustri Lucidi increases circulating 1,25-dihydroxyvitamin D3 by inducing renal 25-hydroxyvitamin D-1α hydroxylase activity[J]. Menopause (New York, N.Y.), 2010, 17(6): 1174-1181.

(责任编辑：马世堂)

Several Kinds of Mineral Elements in Ligustri Lucidi Fructus Accumulation Change

MIAO Jun-qiang1,LIU Guo-gang2,QIU Xiao-yue1，SHI Wei-jing1*,ZHOU Yu-bing1，DOU Jin-feng1

(1.College of Food and Drug, Anhui Science and Technology University, Fengyang 233100, China;2.Hangzhou Efuton Tea Limited Company, Hangzhou 310051,China)

Objective: To determine mineral elements in ligustri lucidi fructus from different months and compare the accumulation changes. Methods: Using mixed acid wet digestion sample, the mineral elements in the samples were determined by flame atomic absorption spectrometer.Results: The accumulation curve of Mn, Zn, Mg, Cu, Ca elements in ligustri lucidi fructus from different months was different, bud Cr was not detected. Using wet digestion process sample, digestion completely, flame atomic absorption spectrometry is simple rapid and mineral elements content is accurate. Standard addition recovery is 95%-105%, the RSD of precision is <3.35. Conclusion: The results provide the reference data for harvest period and Clinical application ofligustrilucidifructus.

LigustrilucidiFructus；The mineral elements; Flame atomic absorption spectrometry; Accumulation Change

2016-05-01

安徽省级大学生创新创业训练计划项目(S10879CX34)；安徽省中药材产业技术研发中心基金 (ZYC20101503)；滁州市科技局高校发明专利技术研究项目(201305)。

缪军强(1993-)，男，安徽省芜湖市人，在读本科生，主要从事中药及药物制剂研究。*通讯作者：时维静，教授，shiwj@ahstu.edu.cn。

R927.2

A

1673-8772(2016)04-0021-05