离子色谱法同时测定白酒中3种甜味剂方法探讨

杨仁君，孙　洁，李好转，孙立臻，郭学凤

（山东景芝酒业股份有限公司，山东景芝262119）

离子色谱法同时测定白酒中3种甜味剂方法探讨

杨仁君，孙洁，李好转，孙立臻，郭学凤

（山东景芝酒业股份有限公司，山东景芝262119）

用离子色谱法同时测定白酒中甜蜜素、安赛蜜、糖精钠3种人工合成甜味剂，避免了气相色谱、液相色谱等仪器测定时存在的假阳性及柱前衍生复杂性的问题。样品只需简单前处理即可直接进样测定。本方法分析速度快、灵敏度高，可用于白酒厂中对甜味剂的日常检测，从而实现快速监控产品质量的目的。

离子色谱； 白酒； 甜蜜素； 安赛蜜； 糖精钠

甜味剂是一类重要的食品添加剂，近几年来，有些酒类企业为了自身利益，在酒中添加甜味剂以改善口感，也有部分企业因原材料进货把关不严，使用含有甜味剂的酒用香精香料，造成白酒产品中甜味剂超标。研究表明，摄入高剂量的甜味剂会对人体的肝脏和神经系统造成伤害，甚至引发癌症，因此人工合成甜味剂的合理使用，不仅关系到产品的质量，更与广大消费者的健康密不可分。我国强制性国家标准规定，禁止在蒸馏酒中使用甜蜜素、安赛蜜、糖精钠等甜味剂。如何快速、准确地检测白酒中的相关甜味剂成为白酒质量控制的重要工作。

目前，酒中相关甜味剂的测定主要有气相色谱法、液相色谱法、液相色谱串联质谱法等几种检测方法。气相色谱法测定白酒中甜蜜素，存在着假阳性的问题；液相色谱法测定甜蜜素需柱前衍生处理，操作复杂，且单次进样只能检测1种或2种甜味剂，耗费大量的人力、物力和时间，检测过程繁琐，效率低下；而液相色谱-质谱联用法设备昂贵，普及性并不广。本研究建立了一种用离子色谱法一次进样同时检测白酒中甜蜜素、糖精钠、安赛蜜3种甜味剂的方法，提高了工作效率。所建立的方法精密度和准确性均较好，且样品前处理简单，操作简便，适用于白酒中3种甜味剂的测定。

1　材料与方法

1.1材料、试剂及仪器

样品：1#、2#、3#白酒样品分别为一品景芝吉品（42%vol）、一品景芝妙品（46%vol）、一品景芝尚品（53%vol），白酒样品为本公司产品。

试剂：甜蜜素（5000 mg/L，国家标准物质中心）；安赛蜜（1000 mg/L，国家标准物质中心）；糖精钠（1000 mg/L，国家标准物质中心）；超纯水（Milli-Q Refemence，电阻率为18.2 MΩ/cm）；C18固相萃取小柱；0.22 μm尼龙滤膜；pH试纸。

仪器设备：ICS-5000型离子色谱仪（Dionex，美国）；Chromeleon 6.80色谱工作站；进口超纯水机（Merck Millipore）；抑制器：ASRS型抑制器4 mm。

1.2实验方法

1.2.1标准储备液的配制

分别将甜蜜素5000 mg/L、安赛蜜1000 mg/L、糖精钠1000 mg/L标准溶液，稀释成浓度均为50 mg/L的标准储备液。

1.2.2混合标准溶液的配制

分别取甜蜜素、安赛蜜、糖精钠标准储备液一定体积，置于同一个10 mL的容量瓶中，用超纯水定容到刻度，配制混合标准溶液，见表1。

表1　甜蜜素、安赛蜜、糖精钠混合标准液的配制

1.2.3样品溶液的制备

取10 mL白酒样品，水浴除去酒精，再加水定容到10 mL，调整样品溶液pH值至9～10，再用C18固相萃取小柱过滤，弃去最初滤液约20 mL，收集其他滤液，用0.22 μm尼龙滤膜过滤，直接进样分析。

1.2.4离子色谱分析条件

色谱分析柱：IonPacAS17-C阴离子交换分析柱（250×4 mm）与IonPacAG17-C保护柱（50×4 mm）。

淋洗液：用淋洗罐调解KOH，1～3 min 6 mM；13.1～23 min 70 mM；23.1～26 min 6 mM。

淋洗液流速：1.0 mL/min。

抑制器：ASRS型抑制器4 mm，外接水模式，抑制电流为175 mA。

进样量：25 μL。模块温度：30℃。

1.2.5标准曲线的建立

分别稀释甜蜜素5000 mg/L、安赛蜜1000 mg/L、糖精钠1000 mg/L标准溶液，配成浓度均为50 mg/L的标准储备液；分别取甜蜜素、安赛蜜、糖精钠标准储备液各40 μL、100 μL、300 μL、500 μL、800 μL、1000 μL，置于6个10 mL的容量瓶中，用超纯水定容到刻度，配制成0.2 mg/L、0.5 mg/L、1.5 mg/L、2.5 mg/L、4.0 mg/L混合系列标准溶液，见表1。在选定的色谱条件下测定，以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制标准曲线，见图1。

2　结果与讨论

2.1甜味剂的色谱分离度

甜蜜素、安赛蜜、糖精钠这3种甜味剂在碱性条件下都成阴离子状态，并具有较高的电导效应。采用离子色谱二阶梯度淋洗的方法，外接水模式，样品过前处理小柱和0.22 μm尼龙滤膜，无需衍生化，直接进样分析，3种甜味剂标样色谱图见图1。从图1可看出，3种甜味剂在以上特定的分离条件下可以达到很好的分离效果。

图1　3种甜味剂标准溶液的离子色谱图

2.2检出限

本方法的检出限以3倍信噪比（s/N）作为检出限，确定3种物质检出限为甜蜜素0.012 mg/L，安赛蜜0.020 mg/L，糖精钠0.018 mg/L。

2.3甜味剂相关系数、回收率和精密度

在0.2～4 mg/L范围内配制5个不同浓度标准溶液。

以3种甜味剂的离子色谱峰面积为纵坐标，相应3种甜味剂浓度为横坐标，绘制标准校正曲线，结果表明，3种甜味剂在浓度为0.2～4.0 mg/L线性范围内标准校正曲线线性良好，相关系数大于0.999（表2）。

准确量取300 μL、500 μL和800 μL浓度为10 mg/L的混合标准液，用酒样定容至10 mL，分别配制成浓度为0.30 mg/L、0.50 mg/L、0.80 mg/L的加标溶液。按照1.2.3所述方法处理样品，根据1.2.4分离条件进样分析，平行测定6次，计算各种甜味剂的回收率和精密度，所得数据见表2。

表2　甜蜜素、安赛蜜、糖精钠的回收率及相对标准偏差

由表2可知，通过对3种甜味剂相关系数来看，线性良好，回收率较高，说明了用该方法检测白酒中甜味剂所得到的数据可靠。

2.4发酵白酒甜味剂的分析

以相对保留时间和色谱峰（面积）定性和定量，所得到的样品图谱见图2。

图2　白酒中甜味剂的离子色谱图

2.5样品测定

在以上建立的离子色谱条件下，对本公司1#一品景芝吉品（42%vol）、2#一品景芝妙品（46%vol）、3#一品景芝尚品（53%vol）样品按照1.2.3前处理后进行测定，结果见表3。酒样中3种甜味剂均未检出，测定结果符合国家标准对蒸馏酒中甜味剂含量的要求。

表3　白酒中3种甜味剂的检测结果

3　结论

本研究建立了一种用离子色谱法一次进样能够同时检测白酒中甜蜜素、糖精钠、安赛蜜3种甜味剂的方法，能准确定量白酒中3种甜味剂含量，实验证明，该方法无需衍生、简单、快速、灵敏度高，可用于白酒厂中对甜味剂的日常检测，从而实现快速监控产品质量的目的，确保为消费者提供优质安全的白酒产品。

［1］全国食品工业标准化技术委员会酿酒分技术委员会.芝麻香型白酒：GB/T 20824—2007［S］.北京：中国标准出版社，2007.

［2］中华人民共和国卫生部.食品中环已基氨基磺酸钠的测定：GB/T 5009.97—2003［S］.北京：中国标准出版社，2004.

［3］中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会.食品安全国家标准食品添加剂使用标准：GB 2760—2014［S］.北京：中国标准出版社，2015.

［4］戴安公司.ICS系列离子色谱应用技术专辑［R/OL］. （2008-12-21）.http://files.instrument.com.cn/ bbs/upfile/2008122171239.pdf.

［5］卜宇宏，李明，李静.离子色谱测定白酒中甜蜜素、糖精钠和安赛蜜［J］.酿酒，2011，38（5）：71-73.

［6］李红艳.白酒中甜蜜素的无衍生离子色谱法检测［J］.分析测试学报，2010（8）：859-863.

［7］岳志坚.毛细管气相色谱法测定白酒中甜蜜素［J］.理化检验（化学分册），2008（8）：785.

［8］梅婕，司冠儒，张温清，等.高效液相色谱-串联质谱法测定白酒中6种甜味剂［J］.酿酒，2016，261（3）：122-124.

Simultaneous Determination of Three Kinds of Sweeteners in Baijiu by Ion Chromatography

YANG Renjun，SUN Jie，LI Haozhuan，SUN Lizhen and GUO Xuefeng
（Shandong Jingzhi Distillery Co.Ltd.，Jingzhi，Shandong 262119，China）

Three artificial sweeteners including sodium cyclamate，acesulfame potassium and saccharin sodium salt in Baijiu were detected simultaneously by ion chromatography，which excluded the problems of false positive results and pre-column derivatization complexity caused by gas chromatographic and liquid chromatographic instruments.Baijiu samples could be directly measured after simple pretreatment.This method had the advantages of fast analysis and high sensitivity，and it could be applied in daily detection of sweeteners in distilleries，thereby realizing quick monitoring on product quality.

ion chromatography；Baijiu；sodium cyclamate；acesulfame potassium；saccharin sodium salt

TS262.3；TS261.7；TS261.4

A

1001-9286（2016）09-0122-03

10.13746/j.njkj.2016242

2016-07-28

杨仁君（1975-），男，工程师，从事白酒质量管理工作。

优先数字出版时间：2016-08-12；地址：http://www.cnki.net/kcms/detail/52.1051.TS.20160812.1021.002.html。