虎眼万年青属植物化学成分研究

邹　翔，刘　影，曲中原，石　鑫，刘　欣，汪　波，陈　敏

（1.哈尔滨商业大学药物研究所博士后科研工作站，哈尔滨150076；2.哈尔滨商业大学药学院，哈尔滨150076）

虎眼万年青属植物化学成分研究

邹翔1，刘影1，曲中原2，石鑫2，刘欣1，汪波1，陈敏1

（1.哈尔滨商业大学药物研究所博士后科研工作站，哈尔滨150076；2.哈尔滨商业大学药学院，哈尔滨150076）

通过查阅近年来国内外百合科虎眼万年青属植物相关文献，系统总结整理了Ornithogalum saundersiae、Ornithogalum thyrsoides和Ornithogalum caudatum三种研究较多的植物的化学成分，发现该属植物主要含有皂苷类、黄酮类、三萜类、生物碱类、多糖类和挥发油类等化学成分.通过系统的总结虎眼万年青属植物化学成分研究进展，为该属植物的研究开发提供了有价值的参考.

虎眼万年青属；化学成分；甾体皂苷类；研究进展

百合科（Liliaceae）虎眼万年青属（Orinithogalum）植物原产于非洲南部，分布于东半球温带地区，约150种，常用于切花和园林绿化.目前虎眼万年青O.caudatum在我国大面积引种栽培.对虎眼万年青属植物化学成分的研究源于20世纪90年代初［1］，迄今为止，研究较多的主要集中于 O. saundersiae，O.thyrsoides，O.caudatum等三种植物.据文献报道，从该属植物中分离得到的甾体皂苷类化合物具有显著的抗肿瘤作用［2-3］.虽然这三种均属同属，但是具体成分不尽相同，下面将对这三种植物中的主要成分做以综述.

1　Ornithogalum saundersiae的化学成分

1992年由日本科学家Kubo等［1］首次从百合科植物虎眼万年青O.saundersiae中获得抗肿瘤活性较强的不饱和多氧化酰化胆甾皂苷OSW-1［4］.经过药理活性筛选结果显示，在适当的剂量下，OSW-1的抗癌活性强于紫杉醇、顺铂、阿霉素和喜树碱，而对正常细胞基本无毒性［5］.OSW-1抗肿瘤活性显著，但是植物中的含量低而且较难获得，很难应用于临床.为此，很多科研人员致力于该化合物及其衍生物的合成［6-7］，同时对O.saundersiae及同属植物的化学成分进行了深入的研究.目前，O.saundersiae中所含有的化学成分见表1.

表1　Ornithogalum saundersiae中的化学成分

2　Ornithogalum thyrsoides中的化学成分

虎眼万年青（Ornithogalum thyrsoides）具有良好的抗肿瘤作用.我国协和医学科学院从国外引种栽培O.thyrsoides，对它的抗肿瘤化学成分进行研究［11］.目前，O.thyrsoides的抗肿瘤药效物质基础研究逐渐深入，发现其含有一系列的OSW-1的类似物，其中甾体糖苷类化合物对HL-60人早幼粒白血病细胞和HSC-2口腔鳞状细胞癌的IC50值范围分别为1.6～5.3μg/mL和19.9～34.6μg/mL［12］.O.thyrsoides中化合物种类和类型较O.saundersiae多，主要的成分为胆甾烷苷和螺甾烷苷类［11-14］.以下为该植物的化学成分，具体见表2.

表2　Ornithogalum thyrsoides中的化学成分

续表

续表

3　Ornithogalum caudatum中的化学成分

虎眼万年青（Ornithogalum caudatum）20世纪中叶作为观赏花卉由朝鲜传入我国东北地区，现广泛栽培于吉林省长白县.长白山中药研究所对它的抗肿瘤化学成分和药理作用进行了深入研究，以O.caudatum为君药研制的复方万年青胶囊已应用于肺癌、肝癌、胃癌化疗合并用药，具有减毒增效的作用.研究表明，虎眼万年青总皂苷能够抑制人乳腺癌细胞MDA-MB-231和人肝癌细胞HepG2的增殖，其增殖抑制作用主要是通过诱导细胞凋亡实现的［15-17］.陈瑞战等［18］证明了虎眼万年青多糖OCAP-2-2对小鼠S180肉瘤和人白血病细胞K562有明显的抑制作用.化学成分研究表明，O.caudatum主要含有甾体皂苷和黄酮类成分［19-22］，具体见表3.

表3　Ornithogalum caudatum中的化学成分

续表

此外，赫玉芳等［27］对虎眼万年青中的挥发油类成分进行研究，主要含有9，12-十八碳二烯酸、5，22-豆甾二烯-3-醇、γ-谷甾醇、菜油甾醇和正十六酸5种成分，占总挥发油的57.65%［25］，除此之外，还有2-庚烯醛，5-羟甲基-2-呋喃甲醛，1，7，7-三甲基双环［2，2，1］-2-乙酸庚酯，2，4-二癸烯醛，3，7，7-三甲基-11甲烯基-螺旋十一碳-2-烯等［28］.

4　结语

近年来，虎眼万年青属植物抗肿瘤作用已引起国内外科学家的重视，开展了大量实验研究工作，也取得了一定的成果.目前，该属甾体皂苷类抗肿瘤活性成分是学术界研究的重点.随着虎眼万年青属植物化学成分研究的不断深入，抗肿瘤活性成分逐步阐明，以虎眼万年青为主要原料的中成药品种逐渐增多，虎眼万年青在肿瘤治疗方面必将得到广泛应用.

［1］KUBO S，MIMAKIY，TERAO M，et al.Acylated cholestane glycosides from the bulbs of Ornithogalum saundersiae［J］.Phytochemistry，1992，31（11）：3969-3973.

［2］ ZHOU Y，GARCIA-PRIETO C，CARNEY D A，et al.OSW -1：A natural compound with potent anticancer activity and a novelmechanism of action［J］.J.Natl.Cancer Inst.，2005，97（23）：1781-1785.

［3］KURODA M，MIMAKIY，SASHIDA Y.Saundersiosides CH，rearranged cholestane glycosides from the bulbs of Ornithogalum saundersiae and their cytostatic activity on HL-60 cells ［J］.Phytochemistry，1999，52（3）：435-443.

［4］谢明霞，周媛，邹坤.虎眼万年青皂苷及其衍生物研究进展［J］.中国药房，2009，20（12）：950-952.

［5］李斌.我国率先合成高活性抗癌物质［J］.科技经济市场，2000（3）：46.

［6］DENG S，YU B，LOU Y，etal.First totol synthesis of an exceptionally potent antitumer saponin，OSW-1［J］.J.Org. Chem.，1999，64（1）：202-208.

［7］YUW S，JIN Z D.A new strategy for the stereoselective introduction of steroid side chain via ralkoxy vinyl cuprates：total synthesis ofa highly potentantitumor natural productOSW-1［J］. J.Am.Chem.Soc.，2001，123（14）：3369-3370.

［8］KURODA M，MIMAKIY.Cytotoxic cholestane glycosides from the bulbs of ornithogalum saundersiae［J］.JNat.Prod.2001，64（1）：88-91.

［9］ MIMAKIY，KURODA M，SASHIDA Y，et al.Cholestane glycosides with potent cytostatic activities on various tumor cells from Ornithogalum saundersiae bulbs［J］.Bioorg Med Chem Lett，1997，7（5）：633-636.

［10］KURODA M，MIMAKI Y，SASHIDA Y.Cholestane rhamnosides from the bulbs of Ornithogalum saundersiae［J］.Phytochemistry，1999，52（3）：445-452.

［11］曹秀萍.虎眼万年青中抗肿瘤活性成分的研究［D］.北京：北京协和医学院，2010.

［12］KURODA M，MIMAKIY，ORI K，et al.Steroidal glycosides from the bulbs of Ornithogalum thyrsoides［J］.J Nat Prod，2004，67（10）：1690-1696.

［13］KURODA M，MIMAKI Y，YOKOSUKA A，et al.Cholestane glycosides from the bulbs of Ornithogalum thyrsoides and their cytotoxic activity against HL-60 leukemia cells［J］.J Nat Prod.2002，65（10）：1417-1423.

［14］曹秀萍，邹建华，邱德有，等.虎眼万年青属植物Ornithoga-lum thyrsoide的甾体皂苷及黄酮类化学成分［J］.天然产物研究与开发，2012，24：768-771.

［15］刘旭.虎眼万年青总皂苷对乳腺癌细胞增殖与凋亡的影响及机制研究［D］.南京：南京中医药大学，2012.

［16］刘旭，章永红.虎眼万年青总皂苷对人乳腺癌MDA-MB -231细胞增殖及凋亡的影响［J］.中药新药与临床药理，2012，23（2）：121-124.

［17］刘超，刘双萍.虎眼万年青皂苷对肝癌细胞HepG2增殖与凋亡的影响［J］.时珍国医国药，2013（11）：2634-2636.

［18］陈瑞战，李世哲，刘志强，等.虎眼万年青多糖的分离纯化和抗肿瘤活性研究［J］.中国药学杂志，2011，46（21）：1630-1634.

［19］徐暾海，徐雅娟，刘大有，等.虎眼万年青的化学成分［J］.药学学报，2000，35（1）：32-36.

［20］TANG Y，YU B，HU J，etal.Three new homoisoflavanone glycosides from the bulbs of Ornithogalum caudatum［J］.J Nat Prod，2002，65（2）：218-220.

［21］TANG Y，YU B，HU J，et al.The chemical constituents from the bulbs of Ornithogalum Caudatum［J］.J Chin Pharm Sci， 2001，10（4）：691-671.

［22］白进发，刘志强，王淑敏，等.虎眼万年青单萜内酯新成分的分离及结构鉴定［J］.高等学校化学学报，2005，10：1817 -1819.

［23］孙亚娟，金凤燮，鱼红闪.虎眼万年青总皂苷中单体皂苷的分离纯化［J］.大连工业大学学报，2010，29（5）：346-348.

［24］王建辉.虎眼万年青化学成分与质量控制标准研究［D］.北京：北京中医药大学，2008.

［25］刘大有，王开宇，张慧，等.虎眼万年青化学成分的研究（Ⅰ）［J］.中草药，1998，07：443-444.

［26］迪丽菲嗄尔·阿布都热一木.虎眼万年青化学成分研究［D］.长春：东北师范大学，1998.

［27］赫玉芳，南敏伦，张瑜，等.虎眼万年青的挥发油成分研究［J］.黑龙江医药，2010，123（12）：183-185.

［28］曹海玲，徐旸，闫静.虎眼万年青提取物降血糖作用的实验研究［J］.哈尔滨商业大学学报：自然科学版，2015，31 （2）：132-134.

Research progress on chem ical constituents of Ornithogalum plants

ZOU Xiang1，LIU Ying1，QU Zhong-yuan2，SHIXin2，LIU Xin1，WANG Bo1，CHEN Min1
（1.Post Doctoral Programme of Material Medica Institute，Harbin University of Commerce，Harbin 150076，China；2.College of Pharmacy，Harbin University of Commerce，Harbin 150076，China）

In this paper，through consulting the literatures of Liliaceae Ornithogalum plants at home and abroad in recent years，the chemical compositions of O.Saundersiae，O.thyrsoides and O.caudatum were systematically summarized.Itwas found that the Ornithogalum plantsmainly contained saponins，flavonoids，triterpenes，alkaloids，polysaccharides，volatile oils，and so on.This paper provided a valuable reference for research and development of Ornithogalum plants.

Ornithogalum；chemical composition；steroidal saponins；research progress

R284

A

1672-0946（2016）02-0136-06

2016-02-01.

黑龙江省普通本科高等学校青年创新人才培养计划 （No.UNPYSCT-2015070）；哈尔滨商业大学研究生创新项目 （No. YJSCX2015-359HSD）；国家自然科学基金资助项目（No.81102858）；中国博士后科学基金项目（No.2013M531061）；黑龙江省博士后科研基金项目（No.LBH-Z11102）.

邹翔（1978-），男，博士，副研究员，研究方向：抗肿瘤天然药物研究.

曲中原（1980-），女，博士，副教授，研究方向：抗肿瘤天然药物研究.